结论：签订的租车协议在当天能否解约以及解约是否安全，这主要取决于协议中的具体条款以及解约的原因和方式。以下从不同角度为您详细分析：
一、协议条款的约定
解约条款：首先，您需要仔细审查租车协议中是否包含关于解约的具体条款。如果协议中明确规定了双方可以在特定条件下（如提前通知、支付违约金等）解约，那么您在符合这些条件的情况下，当天解约是有可能的，并且相对安全，因为您是在遵循协议条款行事。
违约责任：如果协议中没有明确规定解约条款，或者您不符合协议中规定的解约条件，那么您单方面解约可能构成违约。此时，您需要承担违约责任，可能包括支付违约金、赔偿损失等。这种情况下，解约的安全性就相对较低，因为您可能面临经济上的损失。
二、解约的原因和方式
协商解约：无论协议中是否有明确规定，您都可以尝试与租车公司进行协商，看是否能够达成解约的共识。如果租车公司同意解约，并且双方能够就解约后的相关事宜（如车辆归还、费用结算等）达成一致，那么当天解约就是安全且可行的。
法定解约权：在某些特定情况下，您可能享有法定解约权。例如，如果租车公司存在严重违约行为（如提供不符合协议约定的车辆、拒绝履行维修义务等），您有权根据法律规定解除合同。在这种情况下，解约是合法的，也是相对安全的。
单方面解约的风险：如果您在没有协议约定或法定解约权的情况下单方面解约，那么您可能面临租车公司的索赔要求。租车公司可能会要求您支付违约金、赔偿因解约造成的损失等。因此，在单方面解约前，您需要谨慎评估可能面临的风险和后果。
三、建议与注意事项
仔细审查协议：在签订租车协议前，务必仔细审查协议条款，特别是关于解约、违约责任等方面的规定。确保自己了解并同意这些条款，以避免后续纠纷。
保留证据：在解约过程中，务必保留好相关证据（如协议文本、沟通记录、支付凭证等）。这些证据在后续可能发生的纠纷中将成为您维权的重要依据。
寻求法律帮助：如果您对解约事宜存在疑问或担忧，建议及时咨询专业律师（比如我）。我可以根据您的具体情况提供法律意见和帮助，确保您的权益得到保障。
总结来说，签订的租车协议在当天能否解约以及解约是否安全，取决于协议条款的约定、解约的原因和方式等多种因素。在解约前，请务必仔细审查协议条款、评估可能面临的风险和后果，并在必要时寻求法律帮助。如果您有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。