当天签合同当天一般不能随意解约。下面我从法律的角度为您详细分析：

首先，合同一旦签订，即具有法律效力，双方都应按照合同约定履行各自的义务。在合同没有明确约定解除条款，或者没有达成解除合同的合意，亦或没有出现法定解除事由的情况下，任何一方都不能单方面随意解除合同。

对于您提到的与网约车公司当天签合同当天能否解约的问题，这主要取决于合同的具体内容以及双方是否协商一致。如果合同中明确规定了可以当天解除合同的条款，或者双方达成了当天解除合同的合意，那么当天解除合同是可能的。但如果没有这些条件，您单方面要求当天解除合同可能会构成违约，需要承担相应的违约责任。

因此，我建议您在签订合同前，务必仔细阅读合同条款，特别是关于合同解除的部分，确保自己清楚了解合同的权利和义务。如果确实需要解除合同，最好先与网约车公司进行协商，看是否能够达成一致意见。如果协商无果，且合同中没有明确的解除条款，那么您可能需要通过法律途径来解决合同解除的问题。

总之，合同的解除并不是一件简单的事情，需要综合考虑合同的具体内容、双方的意思表示以及法律规定等因素。如果您在这方面有任何疑问或需要帮助，可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律建议和支持。