结论前置：

1. 端午节当天上班属于加班，用人单位应支付不低于工资300%的工资报酬。
2. 若端午节与其他周末调休形成连续假期，调休日上班且未安排补休的，也算作加班，用人单位需支付不低于工资200%的工资报酬。

详细分析：

一、端午节当天上班算加班

法律依据：

• 根据《全国年节及纪念日放假办法》的规定，端午节是全体公民放假的节日之一，每年固定为1天（农历五月初五）。
• 同时，《中华人民共和国劳动法》第四十四条第三项明确规定，法定休假日安排劳动者工作的，用人单位应当支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。

加班工资标准：

• 在端午节当天，如果用人单位安排职工上班，就属于加班，且必须支付不低于职工工资300%的工资报酬作为加班费。
• 此处的加班费计算是基于职工的正常工资水平进行的，且不能用补休来替代支付加班工资。

二、端午节调休日上班可能算加班

调休情况说明：

• 通常情况下，为了形成连续的假期，端午节会通过与周末调休来调整工作日与休息日。

加班判定与工资标准：

• 安排了补休：如果用人单位安排职工在调休的休息日上班，但随后为职工安排了补休，那么这种情况下就不算作加班，用人单位无需额外支付加班工资。
• 未安排补休：如果用人单位安排职工在调休的休息日上班，却没有为其安排补休，那么就构成了加班。此时，根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条第二项的规定，用人单位应当支付不低于职工工资200%的工资报酬作为加班费。

三、特殊情形说明

• 跨时段工作：若员工在端午当日的部分时间段工作（如半天），仍按全天计算法定节假日加班。
• 行业特殊性：对于医疗、交通等需要连续作业的行业，可能通过轮班制覆盖节假日。具体加班天数需依据排班表确定，但无论如何，端午节当天的加班都应按照法定标准支付加班费。

总结与建议：

职工在端午节当天上班无疑属于加班，用人单位必须按照法律规定支付相应的加班费。对于端午节调休日上班的情况，则取决于用人单位是否安排了补休。若未安排补休，同样构成加班，用人单位也需支付加班费。

建议用人单位在安排职工加班时，务必遵守相关法律法规，确保职工的合法权益得到保障。同时，职工也应了解自己的权益，如遇到用人单位未按规定支付加班费的情况，应及时向我咨询，我会为你提供专业的法律帮助。