老板可以视情况采取以下措施，但需注意合法性与合理性：

1. 明确公司规章制度
   公司应通过《员工手册》或内部规定明确禁止员工私自使用公司资源（如打印机、纸张、墨盒等）打印私人文件，并规定相应的违规后果（如警告、扣减绩效、赔偿损失等）。若制度已公示且员工签字确认，老板可依据制度处理。

2. 区分情况处理

   • 偶尔、少量打印：若员工因紧急情况（如身份证复印件、孩子学校材料等）偶尔使用，且未造成明显损失，老板可采取口头提醒、教育的方式，体现人性化管理。
     
   • 频繁、大量打印：若员工长期、大量打印私人文件（如小说、个人照片等），导致公司资源浪费或影响正常办公，老板可要求员工停止行为，并依据制度追究责任（如要求赔偿成本、给予纪律处分）。

3. 合法收集证据
   若需追究责任，老板应通过合法方式收集证据，例如：

   • 调取打印机使用记录（显示打印时间、文件页数、用户名等）；
     
   • 保存监控录像（若打印区域有摄像头）；
     
   • 要求员工书面说明情况或承认行为。
     注意：避免侵犯员工隐私（如擅自查看员工电脑内容）。

4. 沟通与改进
   老板可与员工沟通，了解其需求（如是否因公司未提供便利设施导致），协商解决方案（如设置公共打印区、允许少量紧急使用）。同时，可优化公司资源管理（如设置打印权限、实行成本分摊）。

风险提示：

• 若公司无明确制度，或处理程序不合法（如未调查直接扣工资），可能被认定为违法解除劳动合同或侵犯员工权益，需承担赔偿责任。
  
• 建议老板定期审查并更新规章制度，确保合法有效，并加强员工培训与告知。
  

如有具体案例或需要进一步分析，可向我详细说明情况。