结论：在未签订劳动合同的情况下被要求签离职协议，劳动者应谨慎对待。若存在事实劳动关系，离职协议可明确双方权利义务的终止及经济结算，但需仔细审查协议条款；若协议条款不利或用人单位存在违法行为，劳动者有权拒绝签署，并通过法律途径维护自身权益。若不存在事实劳动关系，双方可根据实际情况决定是否签订离职协议。
详细分析：
一、事实劳动关系的认定与离职协议的作用
事实劳动关系的存在：
- 即便未签订书面劳动合同，只要劳动者实际为用人单位提供了劳动，且用人单位接受了劳动成果并支付了报酬，就构成了事实劳动关系。
- 在这种情况下，离职协议对于明确双方权利义务的终止、工作交接以及经济结算等方面具有重要作用。
离职协议的内容审查：
- 离职原因：应确保离职原因真实、合理，避免被误写为个人原因主动离职，这可能会影响你后续主张权益，如申请失业保险金或要求经济补偿等。
- 补偿条款：明确协议中是否有对劳动者的经济补偿安排，包括未签劳动合同的双倍工资补偿、经济补偿金等。根据《中华人民共和国劳动合同法》，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应向劳动者每月支付二倍的工资。
- 权利放弃条款：警惕并要求删除任何可能导致你丧失合法权益的条款，如放弃追讨未签劳动合同的双倍工资、放弃要求经济补偿等。
二、离职协议的法律效力
生效条件：
- 双方需具备民事行为能力。
- 意思表示真实，无欺诈、胁迫等情形。
- 协议内容合法合规，不违反法律法规强制性规定。
法律效力的体现：
- 满足上述条件的离职协议，即便在未签劳动合同的情形下，也通常具有法律效力，能够作为处理双方争议的依据。
三、未签劳动合同离职后的权益维护
证明事实劳动关系：
- 劳动者应通过工资支付记录、工作证、考勤记录等证据，证明与用人单位存在事实劳动关系。这些证据在后续维权过程中将起到关键作用。
主张双倍工资与经济补偿：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者有权要求用人单位支付未签劳动合同的双倍工资以及经济补偿金（如适用）。
- 劳动者可在法定时效内（通常为一年）向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求相应赔偿。
其他权益的保护：
- 若用人单位存在其他违法行为，如违法解除劳动合同、拖欠工资等，劳动者还可依据具体情况主张相应的赔偿金或其他权益。
总结与建议：
- 在未签订劳动合同的情况下被要求签离职协议时，你应首先判断是否存在事实劳动关系。若存在，应仔细审查协议条款，确保自身权益不受损害。
- 若协议条款不利或用人单位存在违法行为，你有权拒绝签署离职协议，并通过法律途径维护自身权益。这包括向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向法院提起诉讼等。
- 同时，你应妥善保留相关证据，如工资支付记录、工作证、考勤记录等，以便在必要时进行维权。
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