结论前置：主动离职时，法律并未强制要求必须签订劳动合同解除协议，但签订此协议对明确双方权利义务、保障劳动者权益及降低法律风险均有诸多益处，因此建议尽量签订。
法律层面分析
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者享有提前通知用人单位即可解除劳动合同的权利。具体而言，劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内则需提前三日），即可合法解除劳动合同。这表明，从法律角度来看，主动辞职并不必然需要解除劳动合同协议书作为前提。
签订劳动合同解除协议的好处
明确双方权利义务：
- 协议书中可详细列明离职交接的具体事项，包括工作内容的移交、公司财产的归还等，确保离职过程有序进行。
- 明确工资结算的细节，如金额、时间和方式，有效防止用人单位拖欠工资，保障劳动者的经济利益。
- 如涉及经济补偿，协议中也可明确补偿的标准和支付时间，为劳动者提供明确的预期。
- 可约定保密义务和竞业限制条款，保护用人单位的商业秘密，同时也为劳动者设定了合理的行为边界。
保障劳动者权益：
- 劳动合同解除协议作为劳动者已办理离职手续并与原单位解除劳动关系的正式证明，便于后续社保转移、失业金领取（符合条件时）及新工作的入职，为劳动者的职业生涯提供连续性的保障。
- 为劳动者提供法律上的依据，以应对可能因劳动关系解除而产生的争议，如用人单位否认离职事实或拒绝支付经济补偿等。
降低法律风险：
- 对用人单位而言，协议书可作为双方协商一致或劳动者主动提出解除劳动关系的证据，减少被劳动者以违法解除劳动合同为由索赔的风险。
- 确保双方就劳动关系解除的所有事宜达成一致，避免后续的法律纠纷，维护用人单位的声誉和正常运营秩序。
不签订协议书的情况及应对
若用人单位不要求签订劳动合同解除协议，劳动者在离职时仍应：
- 按照法定程序履行通知义务：确保提前三十日（或试用期内提前三日）以书面形式通知用人单位，保留好通知的证据，如邮件、短信或书面通知的签收记录等。
- 完成工作交接：确保离职手续的完备，包括工作内容的移交、公司财产的归还等，避免给用人单位造成不必要的损失。
- 要求用人单位出具解除或者终止劳动合同的证明：该证明是劳动者与原单位已解除劳动关系的官方凭证，对于后续办理档案和社会保险关系转移手续至关重要。
实际操作建议
- 在决定辞职后，劳动者应首先以书面形式向用人单位提交辞职信，明确表达离职意愿、原因及期望的离职日期，为后续的离职流程奠定基础。
- 与用人单位沟通协商，尽量达成签订劳动合同解除协议的共识，以确保双方权益得到充分保障。在协商过程中，劳动者应仔细审查协议内容，确保自身权益不受侵害。
- 如遇用人单位拒绝签订协议书的情况，劳动者应保留好相关证据，如辞职信的提交记录、与用人单位的沟通记录等，以备不时之需。同时，劳动者也可以考虑向当地劳动监察部门投诉或寻求法律援助，以维护自己的合法权益。
综上所述，虽然法律未强制要求主动辞职时必须签订劳动合同解除协议，但从维护双方权益、避免潜在纠纷的角度出发，建议劳动者在用人单位同意的情况下尽量签订此协议。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。