结论：主动提离职时，是否需要签订合同取决于具体情况。一般来说，员工主动离职并不需要与用人单位签订额外的合同，但建议通过书面形式（如离职申请书）明确离职意愿及相关事项，以避免后续纠纷。
分析说明：
离职流程与合同签订：
- 在正常的离职流程中，员工主动提出离职，通常只需按照公司规定的流程提交离职申请，并办理工作交接等手续。这一过程中，并不需要与用人单位签订额外的合同。
- 离职申请书是员工表达离职意愿的书面文件，它记录了员工的离职时间、原因等关键信息，是离职流程中的重要环节。虽然离职申请书不是合同，但它具有法律效力，可以作为双方协商一致的证据。
特殊情况下的合同签订：
- 如果员工在离职时与用人单位就某些特定事项（如竞业限制、保密义务等）达成协议，那么可能需要签订相关的补充协议或合同。这些协议或合同会明确双方的权利和义务，以保护用人单位的商业秘密和合法权益。
- 例如，如果员工在离职后需要遵守竞业限制条款，那么双方就需要签订竞业限制协议，明确竞业限制的范围、期限以及经济补偿等事项。
法律建议与风险提示：
- 书面形式：无论是否需要签订额外的合同，员工在提出离职时都应尽量采用书面形式（如离职申请书、邮件等）来表达离职意愿，并保留好相关证据。这有助于在后续出现纠纷时证明自己的立场。
- 了解公司政策：在提出离职前，员工应了解公司的离职政策和流程，确保自己的离职行为符合公司规定。这有助于减少不必要的麻烦和纠纷。
- 咨询专业律师：如果员工在离职过程中遇到复杂的法律问题或纠纷，建议及时咨询专业律师以获取法律帮助。律师可以根据具体情况提供针对性的法律建议和解决方案。
后续行动建议：
- 如果您正在考虑主动离职，建议您先了解公司的离职政策和流程，并准备好离职申请书等书面文件。
- 如果您在离职过程中遇到任何法律问题或纠纷，或者需要就特定事项（如竞业限制、保密义务等）与用人单位签订补充协议或合同，请及时向我咨询以获取专业的法律帮助。