员工当天辞职走人，工资并非必须当天结清，但用人单位应在解除或终止劳动合同时合理、及时地支付劳动者工资。以下是对此问题的详细分析：
法律分析
法律依据：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定明确了用人单位在劳动合同终止时的工资支付责任，但并未明确规定必须当天结清。
- 部分地方性法规，如《深圳市员工工资支付条例》第十三条，对工资支付的具体时间节点进行了细化，规定支付周期不超过一个月的工资，应在劳动关系解除或终止之日起三个工作日内一次付清。这体现了地方法规对工资支付的具体规范，但同样未强制要求当天结清。
工资结清的常见情形：
- 当天结清：在实际操作中，若双方协商一致，且用人单位的财务流程允许，可以在劳动者辞职当天结清工资。这种方式有助于减少后续纠纷，体现用人单位的管理规范性。
- 按公司常规发薪日结清：若无特别约定，用人单位通常按照公司平时的发薪日期来支付工资。例如，若公司每月15号发放上月工资，员工月中辞职，则工资可能在下个月15号发放。但用人单位需确保在合理时间内支付，避免无故拖欠。
- 协商确定支付时间：在遇到特殊情况（如财务流程限制、工作需要核算等）导致无法立即结清工资时，公司应与员工协商确定一个合理的支付时间，并以书面形式明确告知员工具体的支付日期。
实际操作建议
劳动者层面：
- 在辞职前，劳动者应与用人单位明确工资结算方式和时间，以避免后续争议。可以要求用人单位出具书面说明，明确工资支付的具体日期和方式。
- 若用人单位未按规定支付工资，劳动者可首先尝试与用人单位协商解决；协商不成时，可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。在投诉或申请仲裁时，劳动者应提供相关证据，如劳动合同、辞职通知、工资条等，以支持自己的主张。
用人单位层面：
- 用人单位应建立健全的离职员工工资结算制度，确保在解除或终止劳动合同时能够尽快且一次性全额结算员工的工资。如遇特殊情况需延迟支付，应及时与员工沟通并书面明确支付时间。
- 用人单位在支付工资时，应遵守相关法律法规和规章制度，不得克扣或无故拖欠劳动者的工资。否则，将可能面临劳动监察部门的处罚和劳动者的法律诉讼。
特殊情况说明
- 若劳动者与用人单位在劳动合同中约定了特殊的工资支付条款，如分期支付、延迟支付等，且该条款不违反法律法规的强制性规定，则双方应按照约定执行。
- 在涉及经济补偿金、未休年假、加班工资等其他权益的结算时，劳动者和用人单位也应根据具体情况和相关法律法规进行妥善处理。
总结：员工当天辞职走人时，工资并非必须当天结清，但用人单位应在解除或终止劳动合同时合理、及时地支付劳动者工资。劳动者在辞职前应主动了解并确认工资结算事宜，以保障自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。