结论：单位申请了不定时工作制但全年无休，员工在特定情况下可以要求其他补偿，主要包括未休年假的补偿以及可能的加班费（需视具体情况而定）。
一、未休年假的补偿
法律依据：
- 根据《职工带薪年休假条例》及《企业职工带薪年休假实施办法》的相关规定，员工享有带薪年休假的权利。若单位因工作需要不能安排员工休年休假，需按照员工日工资收入的300%支付年休假工资报酬，其中包含正常工作期间的工资收入，因此实际需额外支付200%的工资报酬。
补偿标准与计算：
- 补偿金额为员工日工资收入的300%，但实际额外支付200%。日工资收入按照员工本人的月工资除以月计薪天数（21.75天）进行折算。
- 计算公式为：未休年假补偿 = 日工资收入 × 200% × 未休年假天数。
- 未休年假天数的计算：应当按照员工当年已工作时间折算应休未休年休假天数，并支付未休年休假工资报酬。折算后不足1整天的部分不支付未休年休假工资报酬。折算方法为：(当年度在本单位已过日历天数÷365天)×员工本人全年应当享受的年休假天数-当年度已安排年休假天数。
适用情况：
- 无论员工是因何种原因（除非是因严重违反规章制度被辞退）离职，只要存在未休的年假，单位都需要按照上述标准支付补偿。
- 若员工有书面证明等材料表明主动放弃年假，则离职时单位可能无需支付未休年假的补偿。但在此案例中，员工并未主动放弃年假，而是因单位安排全年无休而未能休假，因此单位应支付补偿。
二、可能的加班费补偿（需视具体情况而定）
不定时工作制的特点：
- 不定时工作制是一种因工作性质、特点或工作职责的限制，无法按标准工作时间衡量或需要机动作业的职工所采用的一种工时制度。在实行不定时工作制的岗位上，员工的工作时间不受固定工时的限制，因此一般不存在加班费的问题。
特殊情况下的加班费：
- 然而，如果员工在法定节假日工作，即使实行不定时工作制，单位也应按照法律规定支付加班费。因为法定节假日是员工的休息日，单位不得安排员工工作，除非有特殊情况并依法支付加班费。
- 加班费的计算标准通常为员工日工资收入的300%（对于法定节假日工作）或200%（对于休息日工作且不能安排补休的情况）。但具体标准可能因地区和行业而有所不同，需参照当地的相关规定执行。
三、实操建议
保留证据：
- 员工应保留好与单位签订的劳动合同、工资单、考勤记录等证据，以证明自己的工作时间和未休年假的情况。
及时主张权益：
- 如果员工发现单位未支付未休年假的补偿或加班费，应及时与单位沟通协商。若协商无果，可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
了解法律规定：
- 员工应了解相关法律法规关于带薪年休假和加班费的规定，以便在需要时能够准确主张自己的权益。
四、注意事项
- 在处理此类纠纷时，员工应确保自己的主张有充分的法律依据和证据支持。
- 如果员工对法律程序不熟悉或担心自己的权益得不到保障，可以寻求专业律师的帮助。作为专业律师，我可以为你提供详细的法律咨询和代理服务，确保你的权益得到充分维护。
综上所述，单位申请了不定时工作制但全年无休，员工在特定情况下可以要求未休年假的补偿以及可能的加班费补偿（需视具体情况而定）。员工应了解自己的权益和法律规定，及时主张自己的权益，并在必要时寻求专业律师的帮助。