单位为环卫工人购买意外伤害险的赔付，不能直接等同于单位自身的赔偿，二者在法律性质、赔付主体及责任承担上存在本质区别。具体分析如下：

1. 法律性质不同
   意外伤害险属于商业保险范畴，是单位为环卫工人投保的额外福利保障，其目的是在工人发生意外时，由保险公司根据合同约定支付保险金。而单位赔偿则是基于《民法典》《工伤保险条例》等法律规定，当单位存在过错（如未提供安全劳动条件）或法定责任（如工伤保险待遇）时，需直接向工人承担的经济赔偿责任。二者法律关系独立，保险赔付不免除单位依法应承担的赔偿责任。

2. 赔付主体与资金来源不同

   • 意外伤害险的赔付主体是保险公司，资金来源于单位支付的保费，属于第三方代为补偿。
     
   • 单位赔偿的主体是单位自身，资金来源于单位自有财产，属于直接责任承担。
     例如，若环卫工人因单位未提供防护设备导致工伤，即使保险公司已赔付意外险，单位仍需支付工伤医疗费、伤残补助金等法定赔偿。

3. 责任范围与目的差异

   • 意外伤害险的赔付范围以保险合同约定为准（如医疗费、伤残金、身故金等），通常不涵盖全部损失（如误工费、护理费等）。
     
   • 单位赔偿需根据法律规定全额填补工人损失（如工伤赔偿包括一次性伤残补助金、停工留薪期工资等），且单位若存在过错（如未尽安全保障义务），还需承担惩罚性赔偿。
     关键点：保险赔付可能仅覆盖部分损失，单位仍需补足差额。

4. 实务中的衔接处理
   若单位同时购买意外险并依法缴纳工伤保险（或承担工伤赔偿责任），工人可同时主张保险赔付与单位赔偿，但需注意：

   • 保险赔付与工伤赔偿中重复项目（如医疗费）可能无法重复获赔，需根据具体案情扣除；
     
   • 单位不得以“已投保”为由拒绝履行法定赔偿义务，否则工人可通过劳动仲裁或诉讼追责。

建议：单位为环卫工人投保意外险是积极举措，但需同步完善工伤保险缴纳、安全防护措施等法定义务，避免因“以保代赔”引发纠纷。若您需进一步了解保险配置与责任划分的具体操作，可直接向我咨询。