结论：在政府工程款付超合同约定的情况下，发包方请款人可能承担的责任主要包括民事责任和行政责任，具体取决于超付的原因、性质及后果。以下是对此问题的详细分析：
一、民事责任
追偿权：
- 如果超付是由于发包方请款人的疏忽或错误导致的，且该超付行为给发包方造成了实际损失，那么发包方有权向请款人追偿。请款人可能需要返还超付的款项，并可能承担因超付而产生的利息或其他相关费用。
违约责任：
- 如果请款人的行为违反了与发包方之间的合同约定（如关于工程款支付的条款），那么请款人可能需要承担违约责任。这可能包括支付违约金、赔偿损失等。
过错责任：
- 在某些情况下，如果请款人的超付行为是由于故意或重大过失导致的，且该行为给发包方造成了重大损失，那么请款人可能需要承担更重的民事责任，包括但不限于赔偿全部损失。
二、行政责任
内部纪律处分：
- 如果请款人是发包方的员工或受其委托的代理人，且超付行为违反了发包方的内部规章制度或职业道德规范，那么请款人可能面临内部纪律处分，如警告、罚款、降职、解雇等。
行政处罚：
- 在某些特殊情况下，如果请款人的超付行为违反了相关法律法规（如涉及贪污、受贿等违法行为），那么请款人可能面临行政处罚，如罚款、没收违法所得、吊销执业资格等。但这种情况相对较少见，且需要具体证据支持。
三、其他可能的影响
信誉损失：
- 超付行为可能对请款人的个人信誉和职业声誉造成负面影响，尤其是在政府工程领域，信誉和声誉对于个人和企业的长期发展至关重要。
法律诉讼风险：
- 如果超付行为引发了法律纠纷，请款人可能需要面临法律诉讼的风险，包括被起诉、应诉、承担诉讼费用等。
四、建议与措施
加强内部管理：
- 发包方应加强对工程款支付流程的内部管理，确保请款、审批、支付等环节的严谨性和准确性，避免超付情况的发生。
完善合同条款：
- 在签订合同时，发包方应明确约定工程款支付的条款，包括支付方式、支付时间、支付条件等，以减少因合同条款不明确而引发的纠纷。
及时沟通与协商：
- 如果发生超付情况，发包方应及时与请款人进行沟通与协商，寻求妥善解决方案，避免纠纷升级。
寻求法律帮助：
- 如果超付情况复杂或涉及法律纠纷，发包方应及时寻求专业律师的帮助，以维护自身合法权益。
最后，政府工程款付超合同约定时，发包方请款人可能承担的责任是多方面的，包括民事责任、行政责任以及其他可能的影响。因此，请款人应严格遵守相关法律法规和合同约定，确保工程款支付的准确性和合规性。如果你有进一步的法律问题或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询。