结论：公司员工下班发生重大车祸的责任归属，需根据具体情况判断，可能涉及交通事故责任与工伤赔偿责任的双重认定。以下从交通事故责任和工伤赔偿两个角度详细分析：
一、交通事故责任
责任划分原则：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，交通事故责任主要依据当事人的行为对发生事故所起的作用以及过错的严重程度来划分。
- 若员工在下班途中因自身违反交通规则（如闯红灯、超速等）导致车祸，则员工可能承担主要或全部责任。
- 若车祸由第三方（如其他车辆驾驶员）的过错导致，则第三方应承担相应责任。
责任认定程序：
- 交通事故发生后，应立即报警，由交警部门进行现场勘查、调查取证，并出具交通事故责任认定书。
- 责任认定书是确定各方责任的重要依据，对后续的赔偿协商或诉讼具有关键作用。
二、工伤赔偿责任
工伤认定条件：
- 根据《工伤保险条例》及相关规定，员工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应认定为工伤。
- 这意味着，若员工在下班途中遭遇车祸，且非本人主要责任，则有权享受工伤保险待遇。
工伤赔偿程序：
- 员工或其家属应在规定时间内（一般为事故发生之日起1年内）向社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 工伤认定后，员工可享受工伤保险基金支付的医疗费用、康复费用、伤残津贴等赔偿。
- 若用人单位未依法缴纳工伤保险费，则相关赔偿费用由用人单位承担。
特殊情况处理：
- 若员工在车祸中同时承担交通事故责任和工伤赔偿责任（如因自身轻微过错导致车祸，但非主要责任），则员工可依法享受工伤保险待遇，同时可向第三方追偿交通事故损失。
- 若员工在车祸中死亡，其家属可依法享受工伤保险的丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等待遇。
三、综合建议
及时报警并保留证据：
- 员工在下班途中遭遇车祸后，应立即报警并保留好相关证据（如交通事故责任认定书、医疗记录等），以便后续维权。
申请工伤认定：
- 若员工符合工伤认定条件，应及时向社会保险行政部门提出工伤认定申请，以确保享受工伤保险待遇。
咨询专业律师：
- 鉴于交通事故责任和工伤赔偿责任的复杂性，建议员工或其家属在处理此类事件时咨询专业律师，以获取更全面、准确的法律建议。
示例：假设员工A在下班途中因闯红灯与一辆正常行驶的车辆相撞，导致受伤。在此情况下，A因违反交通规则应承担交通事故的主要责任。然而，若A的伤势符合工伤认定条件（如非本人主要责任导致的伤害），则A仍可依法享受工伤保险待遇。但需要注意的是，由于A在交通事故中承担主要责任，其可能无法向第三方车辆驾驶员追偿全部损失。
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