结论：员工离职时停车场多收费是否合理，需根据具体情况判断，包括公司是否有明确的收费规定、该规定是否合法合理、以及多收费的具体原因等。以下从不同角度进行分析：

1. 公司规定与合同约定

   • 公司规定：如果公司有明确的停车场收费规定，并且该规定在员工入职时或在职期间已经通过合理方式（如员工手册、公告等）告知员工，那么员工在离职时应当遵守该规定。但规定本身必须合法合理，不能违反相关法律法规的强制性规定。
   • 合同约定：如果员工与公司之间的劳动合同或相关协议中明确约定了停车场收费的标准或方式，那么双方应当按照合同约定执行。若公司违反合同约定多收费，员工有权要求公司退还多收的部分。

2. 多收费的具体原因

   • 误收或计算错误：如果多收费是由于公司工作人员的误收或计算错误导致的，那么公司应当及时退还多收的部分，并向员工道歉。这种情况下，多收费显然是不合理的。
   • 违规收费：如果公司没有合法依据或违反相关规定（如物价部门的规定）而多收费，那么这种行为不仅不合理，还可能构成违法。员工有权向相关部门投诉或寻求法律援助。

3. 法律后果与维权途径

   • 法律后果：如果公司多收费的行为被认定为违法或违规，公司可能面临行政处罚（如罚款、责令改正等）或民事赔偿（如退还多收费用、赔偿损失等）的法律后果。
   • 维权途径：员工在认为公司多收费不合理时，可以先与公司协商解决；协商不成的，可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁；必要时，还可以向人民法院提起诉讼，维护自己的合法权益。

建议：

• 员工在离职前，最好先了解公司的停车场收费规定和合同约定，确保自己清楚相关费用标准。
• 如果发现公司多收费，员工应及时与公司沟通，要求公司给出合理的解释和退还多收的部分。
• 如果公司拒绝退还或解释不合理，员工可以向相关部门投诉或寻求法律援助，以维护自己的合法权益。

示例： 假设员工小张在离职时，公司要求其支付比平时多一倍的停车场费用。小张认为这不合理，因为公司从未提前告知过离职时需要支付额外费用。在这种情况下，小张可以先与公司协商，要求公司出示相关收费规定或合同约定。如果公司无法提供或规定本身不合理，小张有权拒绝支付多收的部分，并向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。