结论：大学生在实体店打兼职，在上班路上被邮政快递撞导致腿外伤，店里是否赔偿需视具体情况而定，主要取决于是否构成工伤以及店里是否存在过错。

分析如下：

1. 工伤认定角度：

   • 根据《工伤保险条例》的相关规定，工伤通常指的是在工作时间和工作场所内，因工作原因受到的事故伤害。对于兼职员工，如果其与实体店之间形成了劳动关系（即使是非全日制劳动关系），且在上班途中受到非本人主要责任的交通事故伤害，理论上有可能被认定为工伤。但需注意，上班途中的工伤认定通常要求事故发生在合理的上下班时间和路线内，且非本人主要责任。
   • 在此案例中，若能证明该大学生是在合理的上班时间和路线内被邮政快递撞伤，且非其本人主要责任，那么有可能构成工伤。一旦构成工伤，实体店作为用人单位，应承担相应的工伤保险责任，包括支付工伤医疗费用、停工留薪期工资等。

2. 店里过错角度：

   • 如果店里在安全管理、工作安排等方面存在过错，导致该大学生在上班途中发生事故，那么店里可能需要承担一定的民事赔偿责任。例如，如果店里要求该大学生在非合理的时间或路线上班，或者未提供必要的安全保障措施，这些都可能构成店里的过错。
   • 然而，在此案例中，事故是由邮政快递造成的，如果邮政快递被认定为全责或主要责任方，那么该大学生的损失应主要由邮政快递承担。店里是否承担责任，取决于其是否存在上述过错。

3. 实际操作建议：

   • 收集证据：该大学生应尽快收集相关证据，包括事故现场照片、交警出具的事故责任认定书、医疗记录等，以证明事故的发生和责任归属。
   • 与店里沟通：在收集到足够证据后，该大学生可以与店里进行沟通，说明情况并要求店里根据工伤认定或过错责任承担相应的赔偿责任。
   • 寻求法律援助：如果店里拒绝承担责任或双方无法达成一致，该大学生可以寻求法律援助或咨询专业律师，以维护自己的合法权益。

后续行动建议：

• 该大学生应尽快向当地劳动保障部门申请工伤认定，以确定是否构成工伤。
• 同时，该大学生也可以考虑向邮政快递提起民事诉讼，要求其承担因交通事故造成的损失。
• 在整个过程中，该大学生应保持冷静，依法维权，避免采取过激行为。

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