若公司拒绝签署协商离职协议，您可采取以下措施维护自身权益：

1. 明确协商离职的法律性质
   协商离职本质是双方就解除劳动合同达成合意，属于《劳动合同法》第三十六条规定的“协商一致解除”。若公司拒绝签署协议，则协商程序无法完成，此时您需转向其他合法途径主张权益，切勿自行离职导致被动。

2. 分情况处理策略

   • 若您主动提出离职：
     需提前30日（试用期3日）以书面形式通知公司，到期后劳动关系自动解除，公司无权阻拦。注意保留通知证据（如邮件、书面签收记录），避免公司以“旷工”为由反诉。
     
   • 若公司违法解除或您被迫离职：
     若公司存在未足额支付工资、未缴社保、强迫劳动等违法行为，您可依据《劳动合同法》第三十八条立即解除劳动合同，并主张经济补偿金（N倍工资）。此时需通过书面形式说明离职原因（如EMS邮寄《被迫解除通知书》），并留存公司违法行为的证据。
     
   • 若公司拒绝协商但无违法行为：
     您可单方提出离职（需提前30日通知），或继续履行劳动合同。若公司存在变相逼迫离职行为（如调岗降薪、孤立排挤），可收集证据后以“公司未提供劳动条件”为由主张被迫离职。

3. 关键证据收集与主张权益

   • 协商过程证据：保存与公司协商离职的聊天记录、邮件、录音等，证明您曾主动提出协商。
     
   • 公司违法行为证据：如工资条、考勤记录、工作安排文件等，用于证明公司存在过错。
     
   • 离职程序证据：书面通知的签收记录、EMS底单等，证明您已履行法定程序。
     
   • 主张内容：可要求公司支付工资、经济补偿金（N）、未休年假工资等，并通过劳动仲裁或诉讼实现。

4. 操作建议

   • 优先协商：再次与公司沟通，明确告知拒绝协商的后果（如劳动仲裁），部分公司可能因顾虑诉讼成本而妥协。
     
   • 发送书面函件：若协商无果，向公司发送《律师函》或《解除劳动合同通知书》，正式固定离职原因及主张。
     
   • 申请劳动仲裁：携带证据向公司所在地劳动仲裁委提起仲裁，主张经济补偿金、工资等（仲裁免费，时效1年）。
     
   • 诉讼兜底：若对仲裁结果不满，可在15日内向法院起诉。

温馨提示：离职程序涉及法律风险，建议根据具体情况制定策略。若有疑问，可直接向我咨询，我会结合您的证据材料提供具体方案。