入职时签订的保密制度（或保密协议）在符合法定条件时是具有法律效力的。以下是对此问题的详细分析：

一、法律依据

1. 《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条：明确规定了用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。这为保密协议的法律效力提供了直接依据。

2. 《中华人民共和国劳动法》第二十二条：也提到劳动合同当事人可以在劳动合同中约定保守用人单位商业秘密的有关事项，进一步支持了保密协议的合法性。

3. 《中华人民共和国反不正当竞争法》第九条：虽然主要规范的是经营者之间的竞争行为，但也间接说明了商业秘密的重要性，以及保护商业秘密的必要性，从而支持了保密协议的法律基础。

二、保密协议的有效条件

1. 主体适格：

   • 用人单位必须是依法设立并合法存续的组织。
   • 劳动者需达到法定就业年龄，具有正常的认知、判断和表达能力。

2. 内容合理合法：

   • 保密协议应明确保密的具体范围，如商业秘密（客户名单、营销计划、财务信息等）、技术秘密（产品设计、工艺流程、技术配方等）。
   • 保密期限应合理设定，一般不超过离职后一定年限（实践中常见为2到3年），并需符合商业秘密的实际保护需求。
   • 协议不能排除劳动者的合法权益，违约责任条款应公平合理，不得过于苛刻。例如，不能要求员工承担不合理的保密义务，如禁止员工在任何情况下透露任何信息，这可能会侵犯员工的言论自由等基本权利。

3. 意思表示真实：

   • 保密协议的签订应基于双方自愿、平等的基础上，不存在欺诈、胁迫、乘人之危等情形。

三、保密协议的作用

1. 保护企业利益：通过签订保密协议，企业可以确保其核心技术和商业机密不被泄露，从而维护自身的竞争优势和市场地位。

2. 规范员工行为：保密协议明确了员工在任职期间及离职后的保密义务，有助于规范员工的行为，防止因个人疏忽或故意行为导致企业信息泄露。

3. 法律保障：一旦员工违反保密协议，企业可以依据协议内容追究其法律责任，包括要求赔偿损失等。

四、特殊情形说明

• 竞业限制条款：如果保密协议中包含竞业限制条款，那么还需要满足额外的条件。竞业限制适用于高级管理人员、高级技术人员和其他负有保密义务的人员。竞业限制的范围、地域、期限由双方约定，但不得违反法律法规。竞业限制期限在解除或终止劳动合同后不得超过二年。在此期间，用人单位需按月给予经济补偿；劳动者违反竞业限制约定的，则需支付违约金。

五、员工注意事项

• 员工在入职时应仔细阅读保密协议，确保条款合法合理，自身权利和义务明确。
• 如发现协议内容违法或不合理，员工有权拒绝签订，并可以向用人单位提出修改建议或寻求法律帮助。
• 即便离职后，员工仍需遵守保密协议中的相关约定，特别是竞业限制条款（如果存在的话）。

综上所述，入职时签订的保密制度（或保密协议）在符合法定条件时是具有法律效力的。如果你对保密协议的具体内容或法律效力有疑问，可以直接向我咨询，我会为你提供更详细的法律解释和建议。