结论：您作为电动车一方在事故中负全责，已赔偿对方后，机动车一方走保险的行为本身并不违法，但需结合具体情况判断是否符合保险理赔规则及是否存在其他法律问题。 以下是具体分析：

1. 机动车走保险的合法性基础

根据《道路交通安全法》及《机动车交通事故责任强制保险条例》，机动车投保交强险是法定义务。事故发生后，若机动车一方无责，其保险公司需在交强险无责赔偿限额内（医疗费用1800元、财产损失100元）对对方进行赔偿。这是法律赋予无责方的权利，即使您已赔偿对方，机动车一方仍可依法向保险公司申请理赔，但需注意：

• 若您已全额赔偿对方损失（包括交强险无责限额内的部分），机动车一方再申请理赔可能涉及重复获赔，此时保险公司可能拒绝赔付或要求返还；
• 若您仅赔偿了超出交强险无责限额的部分（例如对方总损失为5000元，您赔偿了4820元，剩余180元由交强险赔付），则机动车一方申请理赔是合法的。

2. 需警惕的潜在法律风险

若机动车一方存在以下行为，可能涉嫌违法：

• 虚构事故或夸大损失：例如机动车一方与对方串通，虚报损失金额以骗取保险金，可能构成保险诈骗罪（《刑法》第198条）；
• 未及时报案或伪造证据：根据《保险法》第21条，投保人需在事故发生后及时通知保险公司。若故意延迟报案或伪造现场证据，保险公司可能拒赔；
• 重复索赔：若您已赔偿对方全部损失，机动车一方仍向保险公司申请理赔并实际获得赔款，可能涉及不当得利，需返还给您或保险公司。

3. 您的权利与应对建议

• 核实理赔情况：可要求机动车一方提供保险公司出具的理赔材料（如定损单、赔款计算书），确认理赔金额是否合理；
• 协商或诉讼：若发现对方存在重复索赔或保险诈骗行为，可先与对方协商要求返还多余款项；协商不成可向法院起诉，或向公安机关报案（涉嫌犯罪时）；
• 保留证据：保存您与对方签订的赔偿协议、转账记录、事故认定书等材料，以备后续维权。

总结：机动车一方在无责情况下走保险是合法权利，但需确保理赔金额未超出其应承担的范围。若您已全额赔偿，对方再申请理赔可能存在问题，建议根据实际情况采取上述措施维护权益。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体细节。