针对大学生临时工应该签订什么协议有效的问题，这主要取决于大学生与用人单位之间的具体关系以及工作的性质。以下是一些详细的分析和建议：
一、劳动关系与劳务关系的区分
劳动关系：
- 如果大学生已经年满16周岁，并且是以求职的心态进入公司，双方对工作的时间、内容以及薪酬等都进行了明确约定，那么这种情况通常会被认定为劳动关系。
- 在劳动关系下，单位应当与大学生签订劳动合同，这是法律规定的义务。劳动合同是明确双方权利和义务的重要法律文件，有助于保护大学生的合法权益。
劳务关系：
- 如果大学生到单位工作仅仅属于业余的勤工俭学或者是社会实践，且没有以正式就业为目标，那么这种情况一般会被确认为劳务关系。
- 在劳务关系下，虽然法律没有强制要求签订书面协议，但为了保障双方的权益，建议签订书面劳务协议。劳务协议可以明确工作内容、工作时间、工资待遇、支付方式等重要事项，有助于在发生纠纷时维护自己的合法权益。
二、协议签订的建议
明确协议类型：
- 根据上述分析，大学生应首先明确自己与用人单位之间的关系是劳动关系还是劳务关系，从而确定需要签订的协议类型。
签订书面协议：
- 无论是劳动关系还是劳务关系，都建议签订书面协议。书面协议具有法律效力，可以作为双方权利和义务的明确依据。
- 协议内容应包括：双方基本信息、工作内容、工作时间、工资待遇、支付方式、违约责任等关键条款。
留存相关证据：
- 在兼职过程中，大学生应注意留存工作时的相关材料，如工作协议、照片、微信聊天记录、上下班打卡记录、工资条等。
- 这些证据在发生纠纷时可以作为维护自己合法权益的重要依据。
三、法律依据
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当事人订立合同可以采用书面形式、口头形式或者其他形式。但为了保障双方的权益，建议采用书面形式。
- 如果属于劳动关系，则应遵循《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，签订劳动合同。
四、总结与建议
- 对于大学生临时工来说，如果与用人单位构成劳动关系，则应签订劳动合同；如果构成劳务关系，则建议签订书面劳务协议。
- 无论签订哪种协议，都应明确双方的权利和义务，并留存相关证据以备不时之需。
- 如果在签订协议或兼职过程中遇到任何问题或纠纷，建议及时咨询法律专业人士或相关机构以获取帮助。