在处理电动车与小车（特别是企业车辆）之间的交通事故责任划分问题时，我们需要综合考量多个方面，以确保责任判定的公正性和准确性。以下是对这一问题的详细解答：

一、责任划分的基本原则

1. 事故现场情况：

   • 首先要详细分析事故现场的具体情况，包括碰撞位置、行驶方向、交通状况（如交通流量、道路条件）等。这些因素都是判断责任的重要线索。例如，如果电动车闯红灯导致与小车碰撞，那么电动车通常要承担主要责任。

2. 双方过错程度：

   • 接下来要评估双方的过错程度。这包括是否存在违规行为，如超速、酒驾、逆行等，以及这些行为与事故发生之间的因果关系。如果小车作为企业车辆，其驾驶员在执行职务过程中存在过错，那么企业也可能需要承担相应的责任。

3. 交通法规规定：

   • 交通法规是责任划分的重要依据。我们需要查看双方是否遵守了路口让行规则、车道行驶规定等。同时，电动车是否佩戴安全头盔、是否按规定载人等也是考虑因素。

4. 证据与证人证言：

   • 事故现场的照片、视频、车辆损坏情况等是还原事故经过的关键证据。此外，目击者的陈述也能为责任划分提供重要参考。

二、具体责任划分情形（针对您提出的问题）

在您提到的情况中，电动车被判定为主要责任，而小车作为企业车辆承担一定责任。这通常意味着：

• 电动车主要责任：电动车可能存在严重违规行为，如逆行、闯红灯、超速等，这些行为直接导致了事故的发生。

• 小车企业责任：尽管电动车承担主要责任，但小车作为企业车辆，其驾驶员在事故中也可能存在一定过错，如未保持安全车距、未注意观察路况等。或者，企业车辆可能存在机械故障、未按规定进行维护等，这些也可能成为企业承担责任的原因。

三、责任划分的具体操作

1. 交警勘查与判定：

   • 事故发生后，交警会到现场进行勘查，收集证据，并依据相关法律法规进行责任判定。这是责任划分的第一步，也是最重要的一步。

2. 企业责任认定：

   • 如果小车是企业车辆，且驾驶员在执行职务过程中发生事故，那么企业可能需要承担一定的赔偿责任。这通常取决于企业车辆的管理制度、驾驶员的培训情况以及事故的具体原因。

3. 申请复议与诉讼：

   • 如果当事人对责任判定结果不服，可以在规定时间内向相关部门申请复议。如果复议结果仍不满意，还可以通过法律途径提起诉讼，以维护自身合法权益。

四、建议与注意事项

• 保留证据：事故发生后，双方应尽可能保留现场证据，如照片、视频等，以便后续责任划分和赔偿处理。

• 及时报警：无论事故大小，都应及时报警并等待交警到场处理。这有助于确保责任划分的公正性和准确性。

• 了解法规：双方应了解并遵守交通法规，以减少事故发生的可能性。同时，了解责任划分的相关法规也有助于在事故发生后更好地维护自身权益。

综上所述，电动车与小车（企业车辆）之间的交通事故责任划分是一个综合考量多方面因素的复杂过程。在实际操作中，我们应依据具体情况进行客观、公正的判定，并遵循相关法律法规和程序进行处理。