当电动车在交通事故中负主要责任，而小车负次要责任时，赔偿的分配将依据各自的责任比例来进行。以下是对这一问题的详细解答：
一、赔偿原则
赔偿首先遵循责任比例分配的原则。即，主要责任方（电动车）将承担大部分的经济损失，而次要责任方（小车）则承担相对较小的部分。
二、赔偿流程
交强险赔付：
- 双方车辆都应配备交强险。在事故发生后，首先由双方的交强险在责任限额范围内进行赔付。
超出交强险部分的赔付：
- 如果交强险的赔付额度不足以覆盖全部损失，那么超出部分将按照责任比例进行分配。
- 通常情况下，电动车作为主要责任方，可能需要承担70%左右的赔偿责任；而小车作为次要责任方，则承担30%左右的赔偿责任。但这一比例并非绝对，具体会根据事故的实际情况和当地的司法实践进行调整。
三、赔偿项目
赔偿项目涵盖了因事故导致的各种直接和间接损失，包括但不限于：
- 人身损害赔偿：如医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等。
- 财产损失赔偿：如车辆维修费用、物品损坏费用等。
- 其他费用：如果事故导致受害者身体受到伤害并造成残疾，还需支付残疾赔偿金、残疾辅助器具费用等；如果造成死亡，则还需支付丧葬费和死亡赔偿金。
四、赔偿方式
赔偿方式可以由双方协商确定，例如一次性支付或分期支付。如果协商不成，可以通过以下途径解决：
- 申请交警调解：双方可以共同向交警部门申请调解，由交警部门根据事故情况和相关法律法规进行调解。
- 提起民事诉讼：如果调解不成，任何一方都可以向法院提起民事诉讼，由法院根据事故的具体情况和相关法律法规来判定赔偿比例和数额。
五、法律依据
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，侵害他人造成人身损害的，应当赔偿医疗费、护理费、交通费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入。造成残疾的，还应当赔偿辅助器具费和残疾赔偿金；造成死亡的，还应当赔偿丧葬费和死亡赔偿金。
- 同时，根据《道路交通安全法》的规定，机动车与非机动车发生事故时，机动车一方承担次要责任的，一般由机动车一方承担一定比例的赔偿责任（具体比例可能因地区而异），非机动车一方承担相应比例的责任。
六、实际案例
假设一起交通事故中，总的经济损失为10万元人民币。如果法院判决电动车驾驶员承担70%的责任，小车驾驶员承担30%的责任，那么电动车驾驶员就需要支付7万元人民币的赔偿金，而小车驾驶员只需要支付3万元人民币。
综上所述，当电动车负主要责任、小车负次要责任时，赔偿将依据责任比例进行分配，并涵盖因事故导致的各种直接和间接损失。赔偿方式可以协商确定，协商不成则可以通过交警调解或民事诉讼来解决。