结论：临时雇工在上班路上发生车祸且对方全责时，雇主一般无需承担赔偿责任，但存在例外情况。以下分情况详细说明：
通常情况下雇主无责
根据《民法典》第1192条，个人之间形成劳务关系时，提供劳务一方因第三人行为遭受损害的，由第三人承担赔偿责任。若临时雇工在上班途中发生交通事故且对方全责，属于第三人侵权情形，雇主原则上不承担赔偿责任。例如：临时工骑电动车上班被机动车撞伤，交警认定对方全责，此时赔偿应由对方保险公司或责任人承担。
雇主可能担责的例外情形
- 雇主存在过错：若雇主未尽到安全保障义务（如要求雇工使用存在安全隐患的交通工具、未提供必要防护设备等），可能需承担按份责任。例如：雇主明知雇工无摩托车驾照仍要求其驾驶摩托车上班，发生事故后雇主可能需承担部分责任。
- 劳动关系认定争议：若临时雇工实际符合劳动关系特征（如长期固定用工、接受雇主管理、由雇主发放工资等），可能被认定为事实劳动关系。此时需按《工伤保险条例》处理，若被认定为工伤，即使对方全责，雇主也需承担工伤保险责任（如停工留薪期工资、一次性伤残补助金等），但可向第三方追偿。
实务建议
- 雇工方：立即报警并保留事故认定书、医疗记录等证据，优先向对方及其保险公司索赔；若雇主存在过错，可同步主张雇主责任。
- 雇主方：核查用工性质（劳务关系/劳动关系），完善安全管理制度；若被认定为工伤，需在30日内申请工伤认定，并协助雇工向第三方追偿。
提示：具体责任划分需结合事故细节、用工性质、雇主过错程度等因素综合判断。若有进一步疑问，可直接向我提供事故经过、用工合同等材料，我将为您详细分析。