外卖骑手在送餐时发生交通事故且负主要责任，是否可以理赔新职伤保险（即工伤保险），需根据骑手与平台的关系以及具体情况来判断。以下是对此问题的详细分析：
一、骑手与平台的关系对理赔的影响
劳动关系：
- 若骑手与外卖平台或其合作的第三方劳务派遣公司建立了劳动关系，并签订了劳动合同，那么骑手在送餐途中发生交通事故，通常会被认定为工伤。依据《工伤保险条例》第十四条，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。因此，在这种情况下，骑手有权享受工伤保险待遇，包括医疗费用、伤残津贴等。
- 若平台未为骑手缴纳工伤保险，根据《工伤保险条例》第六十二条，所有工伤保险待遇费用应由平台承担。
劳务关系或承揽关系：
- 劳务关系：若骑手与平台为劳务关系（如兼职骑手），根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。这意味着，如果骑手在送餐途中因自身主要责任发生交通事故，平台可能不承担工伤保险责任，但骑手仍可根据实际情况向平台主张部分赔偿，具体取决于双方的过错程度。
- 承揽关系：在极少数情况下，如果骑手与平台构成承揽关系（即骑手自主经营、自负盈亏），那么骑手在完成工作过程中造成的损害通常由骑手自行承担。但如果平台在定作、指示或选任方面存在过错，仍需承担相应责任。
二、交通事故责任划分对理赔的影响
- 无论骑手与平台是何种关系，交通事故责任的划分都是决定最终责任承担的重要因素。若事故由第三方过错导致，如其他车辆违规驾驶，则第三方应根据其过错程度承担相应的赔偿责任。骑手或其平台在承担赔偿责任后，有权向第三方追偿。
- 在骑手负主要责任的情况下，如果骑手与平台存在劳动关系，骑手仍可享受工伤保险待遇，但平台在承担工伤保险责任后，可能根据内部规定或劳动合同向骑手追偿部分或全部费用。
三、保险责任的作用
- 许多外卖平台和公司都会为骑手购买商业保险，以覆盖他们在送餐过程中可能发生的事故。当骑手发生交通事故并造成损失时，保险公司可能会根据保险合同承担相应的赔偿责任。这既减轻了骑手和平台的负担，也保障了受害者的权益。
- 如果骑手负主要责任，保险公司仍可能根据保险合同承担部分赔偿责任，但具体赔偿范围和金额需根据保险合同条款确定。
四、建议与提醒
- 骑手应提高安全意识：在送餐途中严格遵守交通规则，确保自身及他人的生命安全。
- 平台应加强管理和培训：为骑手提供安全可靠的交通工具，并督促骑手遵守交通规则。同时，平台应明确与骑手的关系，并依法为骑手缴纳工伤保险或购买商业保险。
- 事故发生后及时处理：骑手和平台应积极配合调查，明确责任划分，并保留相关证据以便后续索赔。
综上所述，外卖骑手在送餐时发生交通事故且负主要责任时，是否可以理赔新职伤保险取决于骑手与平台的关系以及具体情况。如果骑手与平台存在劳动关系，通常有权享受工伤保险待遇；如果为劳务关系或承揽关系，则需根据双方过错和保险合同条款来确定赔偿责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。