行政处罚程序中需要询问的当事人主要包括以下几类：

1. 违法行为直接责任人
   行政机关在调查违法行为时，首要需询问的是直接实施违法行为或对违法行为负有直接责任的自然人。例如，企业超标排放污染物的案件中，需询问具体操作设备的技术人员或环保负责人；个体工商户销售假冒商品时，需询问实际经营者。此类询问旨在固定违法事实与责任主体的关联性。

2. 违法单位法定代表人或负责人
   若违法行为主体为单位（如公司、事业单位），行政机关需询问其法定代表人、主要负责人或直接分管人员。根据《行政处罚法》第三十六条，单位违法时，行政机关需通过询问负责人确认单位是否存在主观过错（如故意或过失），并核实单位内部管理责任划分。例如，企业安全生产事故中，需询问安全总监对制度漏洞的知情情况。

3. 利害关系人或证人
   虽非直接当事人，但与案件存在利害关系或能提供关键证据的人员也需接受询问。包括：

   • 受害人：如消费者投诉商家欺诈时，需询问消费者受损具体情况；
     
   • 第三方见证人：如目击交通事故的路人、监控录像管理员；
     
   • 专家或技术机构人员：在涉及专业判断的案件中（如环境污染鉴定），需询问出具检测报告的机构代表。
     此类询问旨在完善证据链，确保处罚决定的公正性。

4. 委托代理或相关责任人员
   若当事人委托他人处理事务，行政机关可能需询问代理人以核实授权范围及事实细节。例如，公司委托律师处理行政投诉时，律师需作为代理人接受询问；在共同违法案件中，还需询问其他共犯以明确各自责任比例。

实务要点补充：

• 询问程序需严格遵循《行政处罚法》第五十五条，执法人员不得少于两人，并出示执法证件；
  
• 当事人有权申请回避、陈述申辩，行政机关需制作询问笔录并由被询问人签字确认；
  
• 若当事人拒绝配合询问，行政机关可依据《治安管理处罚法》第五十条采取强制措施，或根据现有证据直接作出处罚决定。
  

如需进一步分析具体案件中的询问对象选择或程序合规性，可直接向我提问。