刑事案件开庭时是可以要求补充材料的，但必须遵循严格的法律程序和限制条件。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律主体与补充材料的权利
检察院：
- 在法庭审判过程中，如果检察人员发现提起公诉的案件需要补充侦查，可以提出建议，人民法院可以延期审理。
- 检察院应在一个月以内补充侦查完毕，且以两次为限。这是为了确保案件的全面审查，同时防止诉讼过分迟延。
辩护人：
- 辩护律师在开庭后若获取了对被告人有利的新证据，有权向法庭提交。
- 这些新证据可能包括能够证明被告人无罪、罪轻或者减轻、免除其刑事责任的证据，如关键证人证言、物证等。
当事人和诉讼代理人：
- 当事人和辩护人、诉讼代理人有权申请通知新的证人到庭，调取新的物证，申请重新鉴定或者勘验。
- 他们也可以申请法庭通知有专门知识的人出庭，就鉴定意见提出意见。
二、补充材料的限制条件
程序限制：
- 补充材料必须按照法定程序进行。例如，检察院申请补充侦查需提出书面建议，法院决定是否同意延期审理。
- 辩护律师提交新证据也要遵循法庭的相关规定和要求，及时告知法庭及其他诉讼参与人。
时间限制：
- 检察院补充侦查有一个月的时间限制，且以两次为限，以防止诉讼拖延。
- 当事人在一审程序中应尽量在一审开庭前或开庭审理时提出新证据。开庭后才提交新证据的，需说明理由并经法庭审查决定是否采纳。
关联性和合法性要求：
- 补充的材料必须与案件事实具有关联性，能够对案件的定罪量刑产生影响。
- 材料的来源必须合法，通过非法手段获取的材料不能作为补充材料提交。
真实性与审查：
- 所有补充的材料必须经过法庭的审查确认其合法性和真实性后，才能作为定案的根据。
三、实际操作建议
及时沟通：
- 如果您或您的辩护律师在开庭后发现了新的证据或需要补充材料，应及时与法庭沟通，了解具体的程序和要求。
准备充分：
- 在提交补充材料前，应确保材料的真实性、合法性和关联性，并准备好相应的证明材料和说明。
遵守法庭规则：
- 在提交补充材料时，应遵守法庭的规则和程序，尊重法庭的权威和判决。
举例说明：假设在一起刑事案件中，辩护律师在开庭后发现了一个新的证人，该证人的证言可能对被告人的定罪量刑产生重大影响。此时，辩护律师可以向法庭申请通知该证人出庭作证，并提交相应的申请材料。如果法庭认为该证人的证言与案件事实具有关联性，且来源合法，可能会同意该申请，并安排证人出庭作证。
总之，刑事案件开庭时要求补充材料是合法的，但必须遵循严格的法律程序和限制条件。如果您或您的家人面临刑事案件，并需要补充材料或了解相关法律程序，请随时向我咨询。