工亡事故中对主要负责人的行政处罚，罚款原则上需由个人承担，但具体缴纳主体需结合事故责任认定、处罚对象身份及企业性质综合判断。以下分情况详细说明：

1. 若主要负责人被认定为直接责任人，罚款由其个人缴纳

根据《安全生产法》第九十五条，生产经营单位的主要负责人未履行法定安全生产管理职责导致生产安全事故的，应急管理部门可对其处上一年年收入30%-100%的罚款。此处罚对象为个人，罚款需从其个人财产中支付，企业无义务代缴。例如：

• 某企业法定代表人因未组织制定安全生产规章制度导致工亡事故，被处年收入40%的罚款，需自行缴纳；
• 若主要负责人同时是股东，罚款仍针对其个人收入，与股权分红无关。

2. 若处罚对象为企业（如“单位”），则罚款由企业承担，不直接涉及个人

若行政处罚决定书明确将企业列为被处罚人（如“XX公司未提供劳动防护用品，罚款XX元”），则罚款需从企业账户支付，与主要负责人个人财产无关。但需注意：

• 企业承担罚款后，若主要负责人存在重大过失，企业可依据内部规章制度（如《劳动合同》《责任追究制度》）向其追偿；
• 若企业拒不缴纳罚款，行政机关可申请法院强制执行，查封企业资产，但不得直接冻结主要负责人个人财产（除非其个人财产与企业财产混同）。

3. 特殊情形：主要负责人与企业连带担责

若主要负责人同时存在以下行为，可能面临个人与企业双重处罚：

• 个人违法行为：如主要负责人伪造安全生产记录、阻挠事故调查等，除企业被罚款外，其个人可能被单独处罚（如《安全生产法》第九十二条）；
• 企业财产与个人财产混同：若主要负责人将企业资金转入个人账户，导致企业无力缴纳罚款，行政机关可依据《公司法》第二十条“法人人格否认”制度，追缴其个人财产。

4. 实务建议

• 对主要负责人：若收到行政处罚决定书，需核对处罚对象是否为个人。若认为处罚不当，可在60日内申请行政复议或6个月内提起行政诉讼；
• 对企业：若被处罚，应优先从企业账户缴纳罚款，避免因拒缴导致每日3%的加处罚款（最高达本金数额）；
• 风险防范：建议企业完善安全生产管理制度，明确主要负责人职责，并通过商业保险（如雇主责任险）转移工亡赔偿风险。

如有进一步疑问（如处罚决定书内容解读、复议流程等），可直接向我咨询，我会结合具体案情为您详细分析。