当您离职时公司决定启动竞业限制，这是一个涉及您未来就业权利和原公司商业利益的重要事项。以下是我为您详细梳理的操作步骤和建议：

一、确认竞业限制协议的有效性

1. 查看协议签订情况：首先，您需要回顾与原公司签订的劳动合同及竞业限制协议，确认这些协议是您自愿签订的，且不存在欺诈、胁迫等情形。

2. 审查协议条款：

   • 主体适格性：确认您是否属于竞业限制协议适用的对象，即高级管理人员、高级技术人员或其他负有保密义务的人员。
   • 期限合理性：竞业限制期限不得超过二年，超出部分将视为无效。
   • 地域范围：检查协议中规定的地域限制是否合理，通常应限于可能产生竞争关系的市场范围。
   • 经济补偿：原公司应按月向您支付经济补偿，补偿标准应不低于法定要求，如不低于您离职前十二个月平均工资的30%，且不低于当地最低工资标准。

二、遵守与评估竞业限制

1. 明确限制范围：详细研究协议中的业务范围、行业领域等界定，确保您清楚哪些工作或业务是受限的。

2. 评估新就业情况：在寻找新工作时，务必对比新工作与竞业限制范围，确保新工作不违反协议规定。

3. 严格遵守：在竞业限制期限内，您必须严格遵守协议规定，不得从事与原公司有竞争关系的工作或业务。

三、与原公司沟通协商

1. 主动交流：如果您认为竞业限制不合理或影响了您的正常就业，可以主动与原公司友好沟通，尝试协商变更协议条款。

2. 协商解除：若您能证明竞业限制给您造成了严重生活困难或不合理负担，或者原公司不再需要您遵守竞业限制，您可以与原公司协商解除协议。

四、依法解除竞业限制协议（如适用）

1. 用人单位未支付经济补偿：如果原公司超过三个月未支付经济补偿，您有权请求解除竞业限制协议。

2. 双方协商一致：在双方达成共识的基础上，您可以通过协商一致的方式解除协议。

3. 用人单位书面通知：如果原公司认为无需继续履行竞业限制义务，它可以书面通知您解除协议。

4. 确保程序合法：在解除协议时，您应确保解除程序符合法律法规要求，并保留好相关证据材料。

五、寻求法律救济与咨询专业律师

1. 劳动仲裁或诉讼：如果协商不成，且您认为协议存在无效或可撤销情形，或者原公司未按约定支付经济补偿等，您可以向劳动争议仲裁机构申请仲裁。对仲裁结果不服的，您可以向法院提起诉讼。

2. 关注时效：请注意劳动仲裁和诉讼的时效规定，及时提起仲裁或诉讼以维护您的合法权益。

3. 咨询专业律师：由于竞业限制法律问题复杂，我建议您咨询专业劳动法律师，以获取准确的法律评估和维权策略。

六、注意法律风险与防范措施

1. 谨慎决策：在解除竞业限制协议或从事与原公司有竞争关系的工作前，请充分考虑可能的法律后果。

2. 保留证据：无论是协商解除还是法律救济过程中，都请保留好相关证据材料以备不时之需。

总之，当您离职时公司决定启动竞业限制时，请务必全面了解协议内容，严格遵守规定，并在必要时通过协商或法律途径维护自己的权益。同时，也请注意可能面临的法律风险并采取相应的防范措施。