结论：员工在工作时间自己开车出事导致脚趾受伤，且警方认定其全责的情况下，一般不能被认定为工伤，但具体还需结合实际情况判断。以下从不同角度进行分析：

一、工伤认定的基本原则

根据《工伤保险条例》及相关规定，工伤认定主要遵循“三工”原则，即工作时间、工作场所、因工作原因受到事故伤害。在此案例中，员工是在工作时间受伤，这一点符合工伤认定的时间要求。然而，关键在于是否“因工作原因”受伤。

二、对“因工作原因”的理解

1. 直接工作原因：如果员工是在执行工作任务过程中，如送货、接送客户等直接与工作相关的活动中受伤，那么通常会被认定为工伤。

2. 间接工作原因：如果员工是在工作间隙，为了个人便利或私事而开车外出，即使是在工作时间，也可能不被视为“因工作原因”受伤。在此案例中，员工是自己开车出事，且警方认定其全责，这表明事故并非由工作直接导致，而是由员工个人的驾驶行为导致。

三、特殊情况考虑

1. 上下班途中：如果员工是在上下班途中发生交通事故，且非本人主要责任，那么根据《工伤保险条例》的规定，可能被认定为工伤。但此案例中明确提到是“工作时间”自己开车出事，因此不适用上下班途中的规定。

2. 公司指派或同意：如果员工开车外出是公司指派的任务，或者得到了公司的明确同意，并且是为了公司的利益而进行的，那么即使员工在事故中负全责，也有可能被认定为工伤。但此案例中并未提及公司指派或同意的情况。

四、法律建议

1. 收集证据：如果员工或公司认为该事故可能构成工伤，应尽快收集相关证据，如工作记录、出行目的、公司指派或同意的证据等，以支持工伤认定的申请。

2. 申请工伤认定：在收集到足够证据后，可以向当地的社会保险行政部门提出工伤认定申请。行政部门将根据提交的证据和法律规定进行综合判断。

3. 寻求法律帮助：如果对工伤认定结果有异议，或者需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。我可以根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。

五、可能后果

如果最终不被认定为工伤，员工将无法享受工伤保险待遇，包括医疗费用报销、伤残津贴等。因此，在处理此类事故时，应谨慎对待，确保员工的合法权益得到保障。

综上所述，员工在工作时间自己开车出事导致脚趾受伤，且警方认定其全责的情况下，一般不能被认定为工伤。但具体还需结合实际情况和收集到的证据来判断。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。