用人单位单方面解除劳动合同或开除员工却不通知员工，这一行为在法律上确实可能构成程序违法，但具体是否违法还需根据解除或开除的合法性及通知义务的具体履行情况来判断。以下从几个关键角度进行分析：

1. 解除或开除的合法性基础：

   • 用人单位单方面解除劳动合同或开除员工，必须基于合法的理由，如员工严重违反公司规章制度、严重失职造成重大损害、被依法追究刑事责任等。若解除或开除的理由不合法，即便通知了员工，该行为本身也是违法的。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条，用人单位在特定情形下可以解除劳动合同，但这些情形必须严格符合法律规定。

2. 通知义务的履行：

   • 即便解除或开除的理由合法，用人单位也负有通知员工的义务。通知是程序正当性的重要体现，它确保了员工知晓其劳动合同状态的变化，并有机会进行申诉或寻求法律救济。
   • 未通知的法律后果：如果用人单位未履行通知义务，即便解除或开除的理由合法，也可能因程序违法而面临法律责任。员工可以主张用人单位的解除或开除行为无效，并要求恢复劳动关系或获得相应的经济补偿。
   • 特殊情况：在某些紧急情况下，如员工涉嫌严重违法犯罪且可能逃逸或销毁证据时，用人单位可能无法立即通知员工。但即便如此，用人单位也应在事后尽快补办通知手续，并说明未及时通知的原因。

3. 实际操作中的注意事项：

   • 用人单位在解除或开除员工时，应确保解除或开除的理由充分且合法，并保留好相关证据。
   • 通知应采用书面形式，并明确说明解除或开除的理由、依据及生效时间。通知应送达员工本人或其指定的代理人，并保留好送达凭证。
   • 如果员工对解除或开除有异议，用人单位应积极与员工沟通协商，或引导员工通过法律途径解决争议。

4. 法律救济途径：

   • 如果员工认为用人单位的解除或开除行为违法或程序不当，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求确认解除或开除行为无效、恢复劳动关系或获得经济补偿。
   • 在仲裁过程中，员工应提供充分的证据证明用人单位的解除或开除行为违法或程序不当，如未收到通知、解除或开除理由不充分等。

总结与建议：

• 用人单位在单方面解除劳动合同或开除员工时，必须确保解除或开除的理由合法且充分，并严格履行通知义务。
• 员工在收到解除或开除通知时，应仔细审查通知的内容及合法性，如有异议应及时与用人单位沟通协商或寻求法律救济。
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