结论：电工证取证费用若属于职业培训费用且由单位承担，则离职时单位一般无权扣费，但具体需结合劳动合同、公司规章制度及实际情况判断。以下从不同角度详细分析：

一、法律原则：职业培训费用承担与离职扣费限制

1. 职业培训费用承担
   根据《劳动合同法》第二十二条，用人单位为劳动者提供专项培训费用（如电工证取证费用），可与劳动者约定服务期及违约金。但违约金数额不得超过服务期未履行部分所应分摊的培训费用。
   关键点：若单位未与劳动者约定服务期及违约金，或培训费用未明确由单位承担，则离职时单位无权扣费。

2. 离职扣费限制
   即使约定服务期及违约金，单位也仅能就未履行服务期部分按比例扣费，且需满足以下条件：

   • 培训费用需有合法票据；
     
   • 违约金不得超过培训费用总额；
     
   • 劳动者离职时，单位需举证培训费用实际支出及服务期约定。
     示例：若电工证取证费用为3000元，服务期约定为3年，劳动者工作1年后离职，则单位最多可扣1000元（3000元÷3年×2年未履行）。

二、实务角度：劳动合同与公司规章制度的影响

1. 劳动合同约定优先
   若劳动合同中明确约定“电工证取证费用由单位承担，劳动者离职时无需返还”，则单位无权扣费。
   反例：若合同约定“费用由单位垫付，劳动者需在离职时返还”，则单位可要求返还，但需符合前述违约金限制。

2. 公司规章制度合法性
   即使公司规章制度规定“离职需扣取证费用”，若该制度未经民主程序制定或未公示，或与劳动合同、法律冲突，则对劳动者不生效。
   法律依据：《劳动合同法》第四条，用人单位制定规章制度需经职工代表大会或全体职工讨论，并公示或告知劳动者。

三、特殊情况：费用性质与劳动者过错

1. 费用性质认定

   • 若电工证为劳动者入职必备资质（如岗位明确要求持证），则费用可能被认定为“劳动者自身发展费用”，单位无权要求返还。
     
   • 若为单位业务需要（如项目要求电工持证），则更可能被认定为“职业培训费用”，需按服务期约定处理。

2. 劳动者过错影响
   若劳动者因严重违纪（如盗窃、旷工）被解除劳动合同，单位可能主张“劳动者未履行服务期义务”，要求返还培训费用。但需注意：

   • 违纪解除需符合《劳动合同法》第三十九条；
     
   • 单位仍需举证培训费用实际支出及服务期约定。

四、建议与风险提示

1. 对劳动者的建议

   • 入职时要求单位明确培训费用承担方式及服务期约定；
     
   • 保留取证费用票据、劳动合同、规章制度等证据；
     
   • 离职时若单位扣费，可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

2. 对单位的风险提示

   • 约定服务期时需明确培训费用金额、服务期限及违约金计算方式；
     
   • 确保规章制度合法有效并公示；
     
   • 扣费时需留存劳动者签字确认的书面材料。

总结：电工证取证费用离职时是否扣费，需结合劳动合同、公司规章制度、费用性质及劳动者过错综合判断。若单位未约定服务期或费用承担方式，或制度不合法，则无权扣费。如有争议，建议直接向我咨询具体案情。