在交通事故中，若小车被认定为主责，电动车为次责，双方协商时可以遵循以下步骤和建议：

1. 明确责任比例与赔偿原则：

   • 根据事故责任认定，小车作为主责方，通常需要承担较大比例的赔偿责任，而电动车作为次责方，承担较小比例的责任。具体比例可能因地区和事故具体情况而异，但一般主责方可能承担70%-80%的责任，次责方承担20%-30%的责任（此比例仅供参考，实际比例需根据事故认定书确定）。
   • 赔偿原则通常包括医疗费、误工费、护理费、营养费、交通费、车辆维修费等实际损失，以及可能的残疾赔偿金、死亡赔偿金等（如事故造成严重后果）。

2. 收集并整理相关证据：

   • 双方应收集并整理与事故相关的所有证据，包括事故认定书、医疗记录、费用单据、车辆维修发票等。
   • 这些证据将用于证明各自的实际损失和责任比例，是协商赔偿的重要依据。

3. 尝试友好协商：

   • 在明确责任比例和赔偿原则后，双方可以尝试通过友好协商的方式解决赔偿问题。
   • 协商时，可以就赔偿项目、金额、支付方式等细节进行讨论，并尽量达成一致意见。
   • 协商技巧：主责方可以主动提出合理的赔偿方案，展现诚意；次责方也可以根据自身损失情况，提出合理的赔偿要求。双方应保持冷静和理性，避免情绪化争吵。

4. 考虑第三方调解或仲裁：

   • 如果双方协商无果，可以考虑寻求第三方调解或仲裁机构的帮助。
   • 调解或仲裁机构可以提供专业的意见和建议，帮助双方达成公平合理的赔偿协议。
   • 调解或仲裁流程：通常包括提交申请、受理案件、组织调解或仲裁、出具调解书或裁决书等步骤。

5. 准备法律诉讼（如必要）：

   • 如果调解或仲裁也无法解决问题，双方可以考虑通过法律诉讼的方式解决争议。
   • 在诉讼过程中，法院将根据事故认定书、相关证据和法律规定，判决双方应承担的赔偿责任和金额。
   • 诉讼准备：包括准备起诉状、证据材料、参加庭审等。建议在此阶段寻求专业律师的帮助，以确保自身权益得到充分保障。

额外建议：

• 在协商过程中，双方应保持沟通畅通，及时回应对方的疑问和要求。
• 如果可能的话，可以邀请保险公司参与协商过程，以便更快地解决赔偿问题。
• 无论协商结果如何，双方都应保留好相关证据和文件，以备不时之需。

示例： 假设小车与电动车发生事故，小车被认定为主责（承担70%责任），电动车为次责（承担30%责任）。电动车方因事故产生医疗费1万元、车辆维修费2000元，总损失为1.2万元。根据责任比例，小车方应承担8400元（1.2万×70%），电动车方自行承担3600元（1.2万×30%）。双方可以就此赔偿金额进行协商，并达成一致意见后签订赔偿协议。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。