在电动车与小车相撞的事故中，若电动车被认定为主要责任方，小车为次要责任方，责任的具体划分会依据双方行为对事故发生的作用及过错程度来确定，通常电动车会承担较大比例的责任，小车承担较小比例的责任。以下是对此问题的详细分析：
一、责任划分的基本原则
行为责任原则：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例，事故责任的划分主要依据双方当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度。若电动车存在闯红灯、逆行、超速等违法行为，且这些行为是导致事故发生的直接原因，那么电动车驾驶员通常会被认定为承担主要责任。
因果关系原则：
- 行为与损害结果之间存在因果关系的，行为人需承担责任。在电动车与小车相撞的事故中，如果电动车的违法行为直接导致了事故的发生，那么电动车驾驶员需承担相应的责任。
路权原则：
- 车辆和行人在道路上行驶或行走时，应遵守交通法规，享有相应的路权。违反路权原则的一方通常需承担较大责任。例如，如果电动车在机动车道行驶或逆行，违反了路权原则，那么电动车驾驶员在事故中可能需承担较大责任。
二、具体责任划分情形
电动车主要责任，小车次要责任：
- 在这种情况下，电动车驾驶员的违法行为（如闯红灯、逆行等）是导致事故发生的主要原因，而小车驾驶员可能存在一些轻微的违法行为或未尽到安全注意义务，如未保持安全距离、未及时刹车等。根据双方的过错程度，交警部门会出具事故认定书，明确电动车承担主要责任，小车承担次要责任。
责任比例的具体确定：
- 责任比例的具体确定会综合考虑双方的违法情节、对事故发生的作用大小等因素。一般来说，主要责任方可能承担70%至90%的责任，次要责任方则承担10%至30%的责任。但具体比例还需根据事故的具体情况来确定。
三、影响责任划分的特殊因素
电动车属性：
- 根据新国标规定，电动自行车属于非机动车，而电动轻便摩托车和电动摩托车则属于机动车。不同属性的车辆在事故中的责任认定标准有所不同。如果电动车被认定为机动车但未投保交强险，在事故中可能需要承担更重的赔偿责任。
保险情况：
- 小车通常购买了交强险和商业险，能够在一定程度上减轻赔偿压力。而电动车的保险覆盖率相对较低，可能导致赔偿能力不足。但保险情况本身并不直接影响责任划分，只是影响最终的赔偿能力。
四、赔偿处理与法律责任
赔偿项目：
- 包括医疗费、误工费、交通费、护理费、住院伙食补助费等合理赔偿项目。根据责任划分结果，责任方需承担相应的赔偿责任。
协商解决与诉讼：
- 双方可首先通过协商解决赔偿事宜。如果协商不成，受损方可向法院提起诉讼，要求赔偿损失。在诉讼过程中，法院会根据事故认定书、双方提供的证据以及相关法律法规来判定责任比例和赔偿金额。
法律责任：
- 根据责任划分结果，责任人需承担相应的法律责任。如果电动车驾驶员被认定为主要责任方，且其行为构成交通肇事罪等犯罪行为，那么还可能面临刑事责任的追究。
总结与建议：
在电动车与小车相撞的事故中，责任的划分是一个综合考量多方面因素的过程。如果电动车被认定为主要责任方，小车为次要责任方，那么责任的具体划分会依据双方行为对事故发生的作用及过错程度来确定。建议当事人在发生事故后及时报警并保留相关证据，以便后续进行责任认定和赔偿处理。同时，也提醒所有道路使用者严格遵守交通规则，共同维护道路交通安全。如果您有任何关于交通事故责任划分的疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。