在处理电动车被认定为主要责任、小车为次要责任的交通事故，且电动车主不愿意赔钱的情况时，您可以按照以下步骤来维护自己的权益：
一、确认责任认定与理赔流程
首先，确保您已经持有交警部门出具的交通事故责任认定书，这是明确双方责任比例和后续理赔的重要依据。根据认定书，电动车主责通常意味着其需承担约70%的责任，而小车次责则承担约30%的责任，但具体比例可能因事故实际情况而有所调整。
二、交强险赔偿
小车交强险：无论责任比例如何，小车的交强险都会在限额内进行赔偿。这包括医疗费用赔偿限额18,000元、伤残赔偿限额180,000元以及财产损失赔偿限额2000元。交强险在限额内是不区分责任比例进行赔付的。
电动车交强险：如果电动车也购买了交强险，那么它同样需要在限额内对小车的损失进行赔偿。但如果电动车未购买交强险，则这一步骤不适用。
三、超出交强险部分的赔偿处理
责任比例分担：在交强险赔偿后，如果仍有损失未得到赔偿，那么双方需要根据责任比例来分担这部分损失。电动车主责应承担大部分损失，而小车次责则承担较小部分。
与电动车主沟通：尝试与电动车主进行友好沟通，解释责任比例和赔偿义务，看是否能够达成赔偿协议。
寻求第三方协助：如果电动车主仍然拒绝赔钱，您可以考虑请求公安机关交通管理部门进行调解。调解是一种相对快速且成本较低的解决争议方式。
四、法律途径解决争议
准备诉讼材料：如果调解不成或者您不愿意通过调解解决争议，那么您可以准备相关诉讼材料，包括事故责任认定书、医疗费用清单、病历、诊断证明、车辆维修发票等，以证明您的损失和电动车主的过错程度。
向法院提起诉讼：将准备好的诉讼材料提交给当地人民法院，并按照法院的要求参与诉讼过程。在诉讼过程中，您需要提供充分的证据来支持您的主张，并等待法院的公正判决。
执行判决：如果法院判决电动车主需要赔偿您的损失，但电动车主仍然拒绝履行判决义务，那么您可以向法院申请强制执行，以确保您的权益得到实现。
五、建议与注意事项
咨询专业律师：在整个理赔和诉讼过程中，建议您咨询专业律师的意见，以确保您的权益得到充分保障。
保留相关证据：务必保留好所有与事故相关的证据和资料，以便在需要时提供证明。
保持冷静与理性：在处理此类争议时，保持冷静和理性是非常重要的。避免与电动车主发生不必要的冲突或争执，以免加剧矛盾并影响问题的解决。
综上所述，当电动车主责且不愿意赔钱时，您可以通过确认责任认定、交强险赔偿、超出交强险部分的赔偿处理、法律途径解决争议以及咨询专业律师等步骤来维护自己的权益。希望这些建议能对您有所帮助。