电动车是否全责不能一概而论，需结合具体事故情况判断，但存在直行车辆无责或电动车全责的可能性。以下从不同角度为你详细分析：
事故责任划分的基本原则
在交通事故中，责任划分主要依据当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度。左转车辆与直行车辆相撞时，左转车辆通常需要承担更大的责任，因为左转车辆需要让行直行车辆，这是交通规则的基本要求。然而，这并不意味着左转车辆在任何情况下都要承担全部责任。
电动车可能承担全责的情况
电动车违反交通规则左转：
- 如果电动车在左转时未遵守交通信号灯、未让行直行车辆、未在规定的车道内行驶等，导致与直行车辆相撞，那么电动车很可能需要承担全部责任。
- 例如，电动车在红灯时左转，与正常行驶的直行车辆相撞，这种情况下电动车显然违反了交通规则，应承担全责。
直行车辆无过错：
- 如果直行车辆在行驶过程中遵守了交通规则，没有超速、酒驾、疲劳驾驶等违法行为，且已经采取了必要的避让措施，但仍然无法避免与左转的电动车相撞，那么直行车辆可能无责，电动车需承担全责。
直行车辆可能承担部分责任的情况
- 虽然左转车辆通常需要承担更大的责任，但在某些情况下，直行车辆也可能因疏忽或违法行为而承担部分责任。
- 例如，直行车辆超速行驶、未注意观察路况、未及时采取避让措施等，导致与左转的电动车相撞，这种情况下直行车辆可能需要承担一定的责任。
事故责任划分的具体流程
报警并保护现场：
- 发生交通事故后，应立即报警并保护现场，以便交警进行勘查和调查。
交警勘查并出具事故认定书：
- 交警会到现场进行勘查，收集证据，并根据当事人的行为和过错程度出具事故认定书，明确责任划分。
协商或诉讼解决：
- 当事人可以根据事故认定书进行协商，达成赔偿协议；如果协商不成，可以向法院提起诉讼，由法院根据事实和法律进行判决。
建议
- 遵守交通规则：无论是电动车还是机动车，都应严格遵守交通规则，确保行车安全。
- 及时报警并保护现场：发生交通事故后，应立即报警并保护现场，以便交警进行勘查和调查。
- 咨询专业律师：如果对事故责任划分有疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律意见。
希望以上分析能对你有所帮助。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我提问。