二人合伙时约定乙方出资百分之百，另一方零出资，这样的约定本身并不违法，但需要满足一定的条件并注意潜在的法律风险。以下从不同角度为你详细分析：

合法性角度

1. 法律未禁止零出资：从现行法律法规来看，并没有明确禁止合伙协议中约定一方零出资的情况。合伙企业的设立主要基于合伙人之间的合意，只要各方意思表示真实，不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，该约定就是有效的。例如，在一些技术入股的合伙中，一方可能以技术、管理等非货币财产出资，而另一方以货币出资，若双方协商一致，也可以出现一方零货币出资的情形。
2. 需符合合伙协议约定：合伙协议是合伙企业的“宪法”，对全体合伙人具有约束力。如果合伙协议中明确约定了一方零出资，另一方全额出资，且各合伙人均签字认可，那么这种约定是合法有效的。各合伙人应当按照合伙协议的约定履行出资义务。

潜在风险与注意事项

1. 出资义务的履行：虽然约定了零出资，但零出资方并非没有任何义务。如果合伙协议中约定了零出资方需要以其他方式（如提供劳务、技术等）履行出资义务，那么零出资方必须按照约定履行。否则，其他出资方有权要求其承担违约责任。例如，若合伙协议约定零出资方负责企业的日常经营管理，但其未能尽职尽责，导致企业遭受损失，其他出资方可以要求其赔偿损失。
2. 利润分配与亏损承担：在合伙企业中，利润分配和亏损承担通常与出资比例相关，但合伙人也可以自行约定。如果约定了零出资方不参与利润分配或不承担亏损，这种约定可能因显失公平而被认定为无效。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事法律行为不得违背公序良俗，不得损害他人合法权益。因此，在约定利润分配和亏损承担时，应当遵循公平原则，确保各合伙人的权益得到合理保障。
3. 企业债务承担：根据《中华人民共和国合伙企业法》的规定，合伙企业的债务由全体合伙人承担无限连带责任。这意味着，即使一方零出资，当合伙企业无法清偿债务时，零出资方也需要以其个人财产对债务承担连带清偿责任。因此，零出资方在享受合伙收益的同时，也应当意识到潜在的风险。

建议

1. 明确合伙协议条款：在签订合伙协议时，应当明确各合伙人的出资方式、出资比例、利润分配、亏损承担等关键条款。对于零出资方，应当明确其需要履行的其他义务以及违约责任，以避免后续纠纷。
2. 评估风险与收益：各合伙人在决定出资比例和方式时，应当充分评估自身的风险承受能力和预期收益。零出资方虽然无需投入货币资金，但可能需要承担更多的管理责任或技术责任，同时也需要面对企业债务的潜在风险。
3. 咨询专业律师：在签订合伙协议或遇到相关法律问题时，建议咨询专业律师的意见。律师可以根据具体情况提供针对性的法律建议，帮助各合伙人规避法律风险，确保合伙企业的合法合规运营。

总之，二人合伙时约定一方零出资并不违法，但需要满足一定的条件并注意潜在的法律风险。各合伙人在签订合伙协议时应当谨慎考虑，确保协议内容合法、公平、合理。如果你还有其他关于公司法务或婚姻家庭方面的法律问题，可以直接向我咨询。