用人单位在一天里不可以随时安排工作，需遵循法律法规及劳动合同的约定。具体分析如下：

1. 法律法规的约束
   根据《劳动法》及相关规定，劳动者每日工作时间不超过8小时，平均每周不超过44小时（特殊行业或岗位需经审批）。即使因生产经营需要延长工作时间，每日也不得超过3小时，且需与工会和劳动者协商一致，并支付加班费。因此，用人单位若要求劳动者在一天内随时待命或工作，可能涉嫌违法超时加班，劳动者有权拒绝。

2. 劳动合同与规章制度的限制
   若劳动合同或单位规章制度中明确约定了工作时间、地点及任务安排，用人单位需按约定执行。例如，若合同约定“朝九晚五”，单位突然要求劳动者全天待命，则构成违约。劳动者可依据合同条款主张权益，或向劳动监察部门投诉。

3. 特殊情形的例外
   在紧急情况下（如自然灾害、事故救援等），用人单位可临时调整工作时间，但需符合以下条件：

   • 属于法律规定的“特殊情形”；
     
   • 事后补办审批手续；
     
   • 依法支付加班费或安排补休。
     若未满足上述条件，劳动者仍有权拒绝不合理安排。

建议：若您遇到用人单位随意安排工作的情况，可先与单位协商，明确工作时间及补偿方案；若协商无果，可收集证据（如考勤记录、工作安排通知等）向当地劳动监察大队投诉，或申请劳动仲裁维护权益。如有进一步疑问，欢迎随时向我咨询。