辞职的时候，你完全有权要求用人单位支付未支付的加班费。这一权益是基于我国相关劳动法律法规的明确规定，不受你是否离职的影响。下面，我将从法律依据、追索条件、操作途径以及注意事项等多个角度为你详细分析：
一、法律依据
根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定：
《劳动法》第四十四条：明确规定了用人单位在安排劳动者加班时，应支付的加班费标准。具体为：平日加班支付不低于工资的百分之一百五十的工资报酬；休息日加班且不能补休的，支付不低于工资的百分之二百的工资报酬；法定节假日加班的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。
《劳动合同法》第三十一条：用人单位应当严格执行劳动定额标准，不得强迫或者变相强迫劳动者加班。用人单位安排加班的，应当按照国家有关规定向劳动者支付加班费。
这些规定为劳动者追索加班费提供了坚实的法律基础。
二、追索加班费需满足的条件
存在加班事实：你需要提供充分的证据证明你确实存在加班情况，如考勤记录（打卡记录、加班审批单）、工作记录（邮件、任务安排记录）、同事证言或监控录像等。
符合加班费计算标准：加班费的计算需按照法定标准执行，如上述《劳动法》第四十四条所规定的。
三、操作途径
协商：在辞职前或辞职过程中，你可以与用人单位的人力资源部门或直接上级进行友好协商，明确表达你索要加班费的诉求，并尝试达成和解。
劳动监察投诉：若协商无果，你可以向当地劳动监察部门投诉，要求其介入调查并责令用人单位支付加班费。
劳动仲裁：你还可以在知道或应当知道权利被侵害之日起一年内申请劳动仲裁。劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬引发的争议，仲裁时效不受一年限制，但劳动关系终止后需在一年内提出申请。
诉讼：对仲裁结果不满的，你还可以在规定时间内向人民法院提起诉讼，通过司法途径维护自身权益。
四、注意事项
时效性：劳动仲裁的申请时效一般为一年，从你知道或者应当知道权利被侵害之日起计算。因此，你应及时行使自己的权利，避免超过时效期限。
证据保存：在收集证据时，你应注意证据的合法性和有效性。例如，考勤记录和工作记录应为公司正式文件或系统记录；证人证言应具有可信度和关联性。
合理维权：在维权过程中，你应保持冷静和理性，避免采取过激行为或言论。同时，也应了解自己的法律权益和维权途径，以便更好地维护自己的合法权益。
举例说明：假设你在某公司工作期间，经常被安排加班，但公司一直未支付加班费。现在你决定辞职，那么你可以按照上述途径，先与公司协商支付加班费；若协商无果，再向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁；最后，如果对仲裁结果不满，还可以向法院提起诉讼。
综上所述，辞职时你完全有权要求用人单位支付未支付的加班费。只要你能提供充分的证据证明加班事实和未支付加班费的情况，并按照法定程序进行操作，你就有可能成功追回自己应得的加班费用。如果你在此过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。