公司开除员工时，原则上应在解除或终止劳动合同的当天一次性付清工资。但具体支付时间可能受地区性法规和实际情况影响，允许在合理期限内尽快支付。如双方有合法约定且不违反法律法规，也可按约定时间支付。下面我将从法律法规、实际操作以及特殊情况等方面进行详细解释：

1. 法律法规基础：

   • 《中华人民共和国劳动法》及相关法规明确规定，用人单位与劳动者解除劳动关系时，应一次性付清劳动者工资。辞退员工作为解除劳动关系的情形之一，同样适用此规定。
   • 《工资支付暂行规定》也强调，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。

2. 实际操作指南：

   • 通常情况：用人单位应在辞退员工的当日结清并支付全部工资，以符合即时支付的法律原则。
   • 特殊情况处理：若因财务流程、结算需要等原因无法当日支付，用人单位应尽快在合理期限内支付，一般不超过一个工资支付周期，并需遵循当地的具体法规要求。例如，深圳规定应在劳动关系解除或终止之日起三个工作日内一次付清；上海则倾向于在解除劳动合同时即一次性付清。

3. 协商约定：

   • 在法律法规允许的范围内，用人单位与劳动者可协商一致，就工资发放时间另行达成合理约定，如约定在用人单位正常的工资发放日统一结算。

4. 维权途径与法律责任：

   • 若用人单位未按规定支付辞退员工的工资，员工有权向劳动监察部门投诉，或通过劳动争议仲裁、诉讼等途径维护自身合法权益。
   • 用人单位需承担未按时足额支付工资的法律责任，包括但不限于支付拖欠的工资及相应的经济补偿。

综上所述，公司开除员工时，应尽可能在当天一次性付清工资，以确保符合法律法规的要求，并避免不必要的劳动纠纷。如因特殊原因无法当日支付，也应尽快在合理期限内完成支付，并与劳动者保持沟通，确保工资支付的合法性和合规性。