结论：单位开除员工时，工资并非必须当天结清，但用人单位应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。具体支付时间可能因地区和单位的不同而有所差异。

法律规定解析

1. 《中华人民共和国劳动法》第五十条：

   • 明确规定工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这一原则在劳动关系解除或终止时同样适用，意味着用人单位在开除员工时，应遵守此原则，及时支付工资。

2. 《工资支付暂行规定》第九条：

   • 劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这强化了开除员工时工资必须及时结清的法律规定，但“及时”并不等同于“当天”。

3. 地方性法规：

   • 如《北京市工资支付规定》第十二条也明确要求，用人单位与劳动者双方依法终止、解除劳动合同的，用人单位应当一次性付清劳动者工资。这进一步体现了地方对工资支付时间的具体要求，但同样未明确规定必须当天结清。

实际操作中的情况

1. 当天结清：

   • 在某些情况下，如单位管理规范、流程简便，且双方对工资数额无异议，可能会选择当天结清工资。这有助于减少纠纷，保障劳动者的合法权益。

2. 非当天结清：

   • 如果单位需要核对考勤记录、计算绩效奖金等，可能需要一定时间来完成工资核算工作。此时，工资可能不会在当天结清，但用人单位应尽快支付。
   • 单位可能按照既定的财务流程，在特定的日期（如每月的工资发放日）统一支付离职员工的工资。这种情况下，劳动者需要了解并接受单位的支付流程。
   • 在涉及劳动争议或纠纷的情况下，工资的支付可能会被推迟，直至问题解决。但用人单位不应以此为由无限期拖延工资支付。

建议与注意事项

1. 了解单位规定：

   • 劳动者在入职时应仔细阅读劳动合同和公司规章制度，了解关于工资支付的具体条款。这有助于劳动者在离职时明确自己的权益和义务。

2. 保留证据：

   • 劳动者应妥善保管好工资条、考勤记录等证据，以便在发生争议时维护自己的合法权益。这些证据是证明劳动者工资数额和支付情况的重要依据。

3. 协商解决：

   • 如果单位未按时支付工资，劳动者可首先尝试与单位协商解决。通过友好沟通，双方可以达成共识，避免不必要的法律纠纷。

4. 法律途径维权：

   • 协商无果的，劳动者可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。劳动监察部门和劳动仲裁委员会将根据事实和法律规定，作出公正裁决或判决，保障劳动者的合法权益。

作为陈昊业律师，我建议劳动者在离职时密切关注工资支付情况，确保自己的合法权益不受侵害。如果遇到任何问题或疑虑，可以直接向我咨询，我将为你提供专业的法律帮助。