当公司以员工严重违反用人单位规章制度为由单方面解除劳动合同时，员工可以通过以下步骤来有效维权：

一、判断解除劳动合同的合法性

首先，你需要明确公司解除劳动合同的行为是否合法。根据《劳动合同法》的相关规定，公司合法解除劳动合同的情形包括过失性辞退、无过失性辞退以及经济性裁员等。其中，与你情况最相关的是过失性辞退中的“严重违反用人单位规章制度”。你需要仔细审查公司的规章制度，确认你的行为是否确实构成了“严重违反”，以及这些规章制度是否经过了合法的制定和公示程序。

二、收集并保存相关证据

证据是维权的关键。你需要收集并保存以下证据来支持你的主张：

1. 劳动合同：这是证明你与公司存在劳动关系的基础文件。
2. 工资条、工资发放记录：如银行流水，可以证明你的工资数额及发放情况。
3. 工作证、考勤记录：这些可以证明你的工作身份和出勤情况。
4. 解除劳动合同的通知：包括书面通知、电子邮件等，明确解除时间、原因，这是判断公司解除行为合法性的重要依据。
5. 与公司沟通的记录：如谈话录音、聊天记录，这些可以记录解除劳动合同事宜的沟通过程，有助于还原事实真相。
6. 其他相关证据：如你的工作成果、业绩证明，以及任何能证明你并未严重违反公司规章制度的其他证据。

三、与公司协商解决

在收集好证据后，你可以尝试与公司进行协商，提出自己的诉求。你可以要求公司恢复劳动关系，或者支付相应的赔偿金。在协商过程中，保持冷静和理性，避免过激行为，同时保留好协商的记录，如谈话录音等。

四、申请劳动仲裁

如果协商无果，你可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。具体流程如下：

1. 准备仲裁申请材料：包括仲裁申请书、身份证明、证据材料以及劳动关系证明材料等。
2. 提交申请：向劳动合同履行地或用人单位所在地的劳动争议仲裁委员会提交材料。
3. 仲裁审理：参加庭审，陈述事实、出示证据，回答仲裁员的提问。
4. 等待仲裁裁决：仲裁庭在审理结束后会作出裁决，一般会在受理申请之日起45日内作出；案情复杂可延期，但不超过15日。

五、向人民法院提起诉讼

如果你对仲裁裁决结果不满意，或者公司不履行裁决，你可以在规定期限内向人民法院提起诉讼。诉讼流程与仲裁类似，但更为严谨，需要你提供更充分的证据来支持你的主张。

六、维权建议

1. 及时维权：避免超过仲裁时效或诉讼时效，以免丧失维权的机会。
2. 寻求法律援助：如果你对法律程序不熟悉，或者觉得自己的维权能力有限，可以咨询专业律师，获取准确的法律建议和指导。
3. 保持冷静和理性：在维权过程中，保持冷静和理性是非常重要的。避免过激行为，以免影响维权效果。

综上所述，当公司以员工严重违反用人单位规章制度为由单方面解除劳动合同时，员工应通过判断解除行为的合法性、收集证据、与公司协商、申请仲裁和提起诉讼等步骤来维护自己的合法权益。希望这些建议能对你有所帮助。