当您从国企辞职时，单位应当为您开具相应的离职证明文件，这是根据《中华人民共和国劳动合同法》及其相关实施条例所规定的。针对您提出的问题，以下是我为您详细解答国企辞职时单位应开具的证明相关内容：
首先，根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，必须出具解除或者终止劳动合同的证明。这一证明是劳动者离职后的重要法律文件，对于您后续的就业、社保转移等手续都至关重要。
进一步地，根据《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第二十四条，这份解除或终止劳动合同的证明应当包含以下关键信息：
劳动合同期限：明确您与单位签订的劳动合同的起止日期。
解除或终止劳动合同的日期：即您正式离职的具体日期。
工作岗位：记录您在单位所担任的具体职位或岗位。
在本单位的工作年限：反映您在单位工作的总时长，这对于计算工龄、社保缴纳年限等都有重要意义。
关于您提到的《离职证明》与《解除劳动合同证明书》是否可以互相替代的问题，实际上，只要用人单位出具的文书内容符合上述法律法规要求，包含了所有必要的信息，那么这份文书就可以被认定为解除或终止劳动合同的证明，无论其名称是《离职证明》还是《解除劳动合同证明书》。关键在于内容是否完整、准确，是否符合法律要求。
如果您在离职过程中遇到单位拒绝开具或开具的证明内容不符合要求的情况，您有权依法申请仲裁或提起诉讼，以维护自己的合法权益。
综上所述，国企辞职时，单位应为您开具一份包含劳动合同期限、解除或终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等关键信息的解除或终止劳动合同的证明。这份证明是您离职后的重要法律文件，请务必妥善保管。