结论：主播在签订合同时约定提成按20%计算，但签完合同后提成比例发生变化，且合同未到期主播想离职的情况，是否可以离职以及可能面临的法律后果，需根据具体情况分析。以下从不同角度为你详细阐述：
一、合同变更的合法性
双方协商一致变更：
- 如果合同变更（如提成比例调整）是双方协商一致的结果，并且有书面记录或其他证据证明双方同意变更，那么这种变更是合法的。在这种情况下，主播需要按照变更后的合同履行义务，如果主播在合同未到期时离职，可能构成违约，需承担相应的违约责任。
单方变更合同：
- 如果合同变更是一方未经另一方同意擅自进行的，这种变更是不合法的。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同一方不得擅自变更合同内容，否则另一方有权要求继续履行原合同或主张因变更造成的损失。
- 在此情况下，主播可以主张按照原合同（即提成20%的合同）履行，如果公司不同意，主播可以通过法律途径维护自己的权益。
二、主播离职的合法性
合同约定离职条款：
- 如果合同中明确约定了离职的条件和程序，主播应按照合同约定执行。如果主播在不符合离职条件的情况下擅自离职，可能构成违约，需承担违约责任。
无约定或约定不明：
- 如果合同中没有明确约定离职条款或约定不明，主播可以依据《中华人民共和国民法典》中关于合同解除的规定，与公司协商解除合同或提前通知公司解除合同。但需注意，提前通知的期限和方式应符合法律规定或合同约定。
三、可能面临的法律后果
违约责任：
- 如果主播在合同未到期时擅自离职，且构成违约，公司有权要求主播承担违约责任，包括但不限于支付违约金、赔偿损失等。
劳动争议处理：
- 如果主播与公司之间因合同变更或离职问题发生争议，双方可以首先尝试协商解决。协商不成的，可以向劳动争议调解委员会申请调解，或者向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。对仲裁裁决不服的，还可以向人民法院提起诉讼。
四、建议
审查合同：
- 主播应仔细审查与公司的合同，特别是关于提成比例、离职条款等关键内容，确保自己的权益得到保障。
与公司协商：
- 如果主播对合同变更或离职问题有异议，应首先与公司进行协商，尝试达成一致意见。
寻求法律帮助：
- 如果协商不成，主播可以寻求法律帮助，咨询专业律师（如我）的意见，了解自己的权益和可能的法律后果，以便做出明智的决策。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。