在外卖员于学校周边直行与转弯的电动车相撞，且外卖员存在超速行为的情况下，责任划分并非单一由超速决定，而是需综合多方面因素考量。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

1. 超速行为的法律影响：

   • 超速是违反交通规则的行为，根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，超速行驶可能会增加事故的风险，并因此承担相应的法律责任。然而，超速本身并不直接决定事故责任的全部，而是作为事故责任划分的一个参考因素。

2. 转弯与直行的责任划分原则：

   • 在交通事故中，转弯车辆通常需要让直行车辆先行。如果转弯车辆未遵守这一原则，导致与直行车辆相撞，那么转弯车辆往往会被认定为主要或全部责任方。但这一原则并非绝对，还需考虑其他因素，如双方是否遵守了交通信号、是否采取了必要的避让措施等。

3. 学校周边的特殊交通环境：

   • 学校周边通常人流、车流密集，且可能存在学生穿梭、家长接送等特殊情况。因此，驾驶员在学校周边行驶时应更加谨慎，降低车速，注意观察周围环境。如果外卖员在学校周边超速行驶，且未充分注意周围环境，那么其责任可能会相应加重。

4. 事故责任的具体划分：

   • 在实际事故责任划分中，交警部门会综合考虑多种因素，包括双方车辆的速度、行驶方向、是否遵守交通规则、是否采取了避让措施等。通过现场勘查、询问当事人、调取监控视频等方式，交警部门会出具事故责任认定书，明确双方的责任比例。

5. 可能的法律后果：

   • 如果外卖员被认定为主要或全部责任方，那么其可能需要承担对方的医疗费用、车辆维修费用等经济损失。同时，如果超速行为严重，还可能面临交通管理部门的处罚，如罚款、扣分等。

建议：

• 在此类事故中，建议双方保持冷静，及时报警并保护好现场。等待交警部门到来进行现场勘查和责任划分。
• 如果对交警部门的责任认定有异议，可以在规定时间内向上级交通管理部门申请复核。
• 在处理事故过程中，建议咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。

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