关于“劳动法第几条规定签字的解除劳动合同协议书无效”的问题，并没有一个具体的法条直接指出所有情况下签字的解除劳动合同协议书都无效。解除劳动合同协议书的无效性取决于多种因素，以下是一些可能导致协议无效的情形及相关法律依据：

1. 违反法律法规强制性规定

   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一百五十三条及《中华人民共和国劳动合同法》第二十六条，违反法律、行政法规的强制性规定的合同无效。
   • 具体情形：如果解除劳动合同协议书中约定的经济补偿金低于法定标准，或者协议中包含了限制劳动者依法享有的基本权利（如不合理的竞业限制条款），这些条款可能因违反法律强制性规定而无效。

2. 存在欺诈、胁迫或乘人之危

   • 法律依据：依据《中华人民共和国民法典》第一百四十八条至第一百五十一条，受欺诈、胁迫或乘人之危情况下签订的合同可撤销。
   • 具体情形：如果用人单位隐瞒重大事实诱使劳动者签订协议，或者以不发工资、不提供离职证明等手段胁迫劳动者签订协议，这些情形下签订的协议可被认定为无效。

3. 主体不适格

   • 法律依据：签订协议的双方必须具备相应的民事行为能力和主体资格。
   • 具体情形：如果用人单位的法定代表人超越职权范围签订协议且事后未获公司追认，或者劳动者为无民事行为能力人或限制民事行为能力人且未经法定代理人代理或追认，这些情况下签订的协议可能无效。

4. 内容显失公平

   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》中的公平原则，合理确定各方权利和义务。
   • 具体情形：例如，劳动者因工伤导致身体残疾，但协议中约定的赔偿金额远低于实际应获得的工伤赔偿标准，这种情况下协议内容显失公平，可能被认定为无效。

5. 意思表示不真实

   • 法律依据：依据《中华人民共和国民法典》第一百四十六条，虚假意思表示实施的民事法律行为无效。
   • 具体情形：如果用人单位与劳动者表面上签订了解除劳动关系协议书，但实际上双方仍保持着劳动关系，这种意思表示不真实的协议可能被认定为无效。

6. 特定情况下的无效

   • 法律依据：根据相关法律法规，特定情况下的劳动者受到特殊保护。
   • 具体情形：包括从事接触职业病危害作业的劳动者未进行离岗前职业健康检查，疑似职业病病人在诊断或医学观察期间，因工负伤并被确认丧失或部分丧失劳动能力，患病或非因工负伤在医疗期内，女职工在孕期、产期、哺乳期，以及在本单位连续工作满十五年且距法定退休年龄不足五年的劳动者。在这些情况下，即使签订了协议，也可能被视为无效。

操作建议：

• 在签订解除劳动合同协议书前，双方应仔细审查协议内容，确保协议内容合法、真实、公平，并遵循法定的程序。
• 如果对协议内容有疑问或争议，建议及时咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。
• 如遇争议，可向劳动争议仲裁机构或人民法院提起申请，请求确认协议无效，并提供充分证据支持自己的主张。

总结：解除劳动合同协议书的无效性并非由单一法条决定，而是取决于多种因素。在签订协议时，双方应谨慎对待，确保协议内容合法、真实、公平。如有任何疑问或争议，建议及时咨询我，以便获得更专业的法律帮助。