结论：私家车从事网约车运营发生事故后，保险公司是否理赔不能一概而论，仍建议继续缴纳保险，但需根据运营情况调整保险类型并履行告知义务。以下从不同角度展开分析：

1. 私家车从事网约车运营的性质变化

根据《保险法》第五十二条，被保险车辆的使用性质发生改变（如从非营运变为营运），需及时通知保险公司。若未通知，保险公司可能以“危险程度显著增加”为由拒赔。

• 非营运车辆保险：私家车通常投保的是“非营运”车险，保费较低，但覆盖范围仅限家庭自用。若用于网约车运营，属于“营运行为”，超出保险合同约定的使用范围。
  
• 营运车辆保险：网约车需投保“营运”车险，保费更高，但覆盖运营风险。若未投保营运险，事故后保险公司可能拒赔。

2. 保险公司拒赔的常见情形

• 未履行告知义务：若私家车车主未将车辆用途变更为营运的情况告知保险公司，且未补缴营运险保费，事故后保险公司可能拒赔。
  
• 事故与运营无关：若事故发生在非运营时段（如车辆未接单时），保险公司可能仍需理赔，但需车主证明事故与运营无关。
  
• 平台责任：部分网约车平台会为司机购买附加保险（如“乘客意外险”），但这类保险通常不覆盖车辆损失或第三方责任，需车主自行确认。

3. 为何仍建议缴纳保险？

• 法律风险规避：即使从事网约车运营，若未投保营运险，事故后可能面临“无保险驾驶”的行政处罚（如罚款、扣车），甚至需自行承担全部赔偿责任。
  
• 部分理赔可能性：若事故与运营无关（如私用时发生事故），或保险公司无法证明车主未履行告知义务，仍可能获得部分理赔。
  
• 平台合作要求：多数网约车平台要求司机必须投保有效保险，否则可能限制接单或终止合作。

4. 实务建议

• 调整保险类型：若长期从事网约车运营，应将车辆保险从“非营运”变更为“营运”，并补缴保费差额。
  
• 保留证据：保留与网约车平台的合作协议、接单记录等，以证明事故是否发生在运营期间。
  
• 及时沟通：若车辆用途发生变化，第一时间通知保险公司，避免理赔纠纷。

总结：私家车从事网约车运营需承担更高风险，但通过调整保险类型并履行告知义务，仍可获得保障。建议根据实际运营情况选择合适的保险，避免因小失大。若有具体案例或细节需要进一步分析，可直接向我咨询。