在职期间违反竞业限制义务，用人单位可以解除劳动合同。具体分析如下：

1. 法律依据
   根据《劳动合同法》第三十九条，劳动者严重违反用人单位规章制度的，或严重失职、营私舞弊给用人单位造成重大损害的，用人单位可解除劳动合同且无需支付经济补偿。若用人单位在规章制度或劳动合同中明确约定“在职期间不得从事竞业行为”，且该条款不违反法律强制性规定（如不限制劳动者基本生存权），则劳动者违反该约定可能构成“严重违纪”。

2. 竞业限制的合法性要件

   • 主体范围：竞业限制仅适用于高级管理人员、高级技术人员及其他负有保密义务的人员（《劳动合同法》第二十四条）。若劳动者不属于此类主体，用人单位无权要求其承担竞业限制义务。
     
   • 内容合理性：竞业限制的范围、地域、期限需合理，且不得违反公序良俗（如禁止劳动者从事所有行业）。
     
   • 程序合法性：竞业限制条款需通过民主程序制定（如职工代表大会讨论），并向劳动者公示或告知。

3. 用人单位的举证责任
   若用人单位主张解除劳动合同，需证明：

   • 劳动者存在竞业行为（如兼职、设立同类企业等）；
     
   • 竞业行为与用人单位存在竞争关系；
     
   • 竞业行为对用人单位造成实质损害（如客户流失、商业秘密泄露等），或虽未造成损害但违反规章制度中的“禁止性规定”。

4. 实务建议

   • 对用人单位：
     
     • 在劳动合同或规章制度中明确竞业限制条款，界定竞业范围及违约后果；
       
     • 发现劳动者违约时，及时固定证据（如聊天记录、工商登记信息等）；
       
     • 解除劳动合同前，需履行工会告知程序（如适用）。
       
   • 对劳动者：
     
     • 签订劳动合同前，仔细审查竞业限制条款，评估其合理性；
       
     • 若认为条款违法或显失公平，可申请劳动仲裁主张无效；
       
     • 离职后仍需遵守竞业限制义务（如有约定），否则可能承担违约金。

若您涉及具体案件，可进一步提供劳动合同、规章制度、竞业行为证据等材料，我将为您分析解除程序的合法性及风险。