即使您没有与用人单位签订书面劳动合同，在离职时，我仍然建议您书写并提交离职相关的材料，比如辞职报告或离职通知等。这样做有几个重要的原因：

首先，从法律角度来看，未签订书面劳动合同并不影响劳动关系的实际存在。只要您事实上为用人单位提供了劳动，接受了其管理，并获取了报酬，那么您与用人单位之间就构成了事实劳动关系。书写离职材料可以作为证明这种劳动关系开始和结束的明确证据，有助于确定您的劳动时间、离职原因等关键事实，从而维护您的合法权益。

其次，书写离职材料有助于避免法律风险。按照法律规定，劳动者在离职时需要提前一定期限通知用人单位（试用期提前3天，正式用工提前30天）。通过提交书面的离职材料，您可以证明自己已经履行了这一法定的通知义务，从而减少因未提前通知而可能引发的法律纠纷。

再者，书写离职材料也是您职业义务和诚信原则的体现。正式通知用人单位您的离职意向，有助于用人单位安排工作交接，保障单位的正常运营。这既体现了您对工作的负责态度，也展现了您的职业素养和诚信原则。

此外，离职材料还可以作为您已履行通知义务的书面证据。如果后续涉及工资结算、经济补偿等纠纷，这份材料将起到重要的证明作用。它可以帮助您明确离职时间、原因等信息，防止用人单位在工资结算、社保缴纳等方面出现不合理行为，从而保障您的权益。

当然，在特殊情况下，比如用人单位存在严重违法行为（如未依法缴纳社保、拖欠工资等），您可以随时解除劳动关系，无需提前通知用人单位。但即便如此，我也建议您保留好相关证据，以证明劳动关系及离职原因。

最后，我想提醒您的是，即使未签订劳动合同，您在离职时也应尽量按照法定程序进行，包括提前通知用人单位、办理工作交接等。同时，如果用人单位未与您签订劳动合同，这属于违法行为，您有权要求用人单位支付经济补偿金。补偿金的数额将根据您的工作年限来计算，具体标准依据相关法律法规执行。

综上所述，书写离职相关材料是明智之举，它既体现了您对用人单位的尊重和对工作的负责态度，也是对自身合法权益的有效保护。