没有签劳动合同，离职时通常也需要签字办理离职手续。下面我为您详细解释：

一、劳动关系与离职手续

从法律上说，只要开始工作，劳动关系就已建立，即便没有签订书面劳动合同。办理离职手续对单位而言，是管理上的需要，能保证工作交接顺利进行；对员工来说，则关系到自身权益，比如工资结算、工作交接证明等。因此，即使未签合同，离职时也需要配合单位办理离职手续。

二、离职手续的重要性

1. 工资结算：办理离职手续后，能确保按时拿到应得工资。
2. 工作交接证明：在找新工作时，工作交接证明可能会用到。
3. 避免纠纷：通过签署离职单，能够清晰界定双方在劳动关系结束时的权利和义务，避免后续可能出现的纠纷。

三、未签合同离职时的注意事项

1. 提前通知：若处于试用期，提前三日通知用人单位；若已过试用期，提前三十日以书面形式通知用人单位。
2. 证据收集：收集能证明劳动关系的证据，如工资条、工作证、考勤记录等，以备不时之需。
3. 法律途径：若单位因未签合同或离职手续问题而侵害员工权益，员工可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求单位配合办理离职手续并赔偿损失。

综上所述，即使没有签订劳动合同，离职时也需要签字办理离职手续。这是为了保障双方的权益，避免后续可能出现的纠纷。如果您在离职过程中遇到任何问题，欢迎随时向我咨询。