面对同事离职后欠款未还的情况，这确实是一个比较棘手但又需要妥善处理的问题。为了有效追回欠款，同时维护自己的合法权益，我建议你可以按照以下步骤来操作：

一、收集并保留关键证据

这是追回欠款的基础，也是后续法律行动的重要依据。你需要收集的证据包括但不限于：

• 借条或借款合同：如果有的话，这是最直接的证据。
• 转账记录：无论是银行转账还是通过支付平台（如微信、支付宝）的转账，都要保留好相关凭证。
• 聊天记录：微信、短信等关于借款的沟通内容，这些也能证明借款事实的存在。
• 通话录音：如果条件允许，且确保合法且不侵犯他人权益的情况下，可以录制通话录音作为辅助证据。

二、尝试友好协商

在掌握了足够的证据后，你可以先尝试通过友好协商的方式解决问题。毕竟，同事一场，也许对方只是暂时遇到了困难，或者忘记了还款的事情。

• 直接沟通：你可以通过微信、电话等方式直接与对方沟通，说明情况并提醒还款。
• 第三方调解：如果直接沟通无果，你可以寻求共同的朋友或前同事作为中间人进行调解，也许能起到意想不到的效果。

三、考虑发送催款函

如果友好协商没有结果，你可以考虑发送催款函。催款函是一种正式的书面通知，可以明确借款事实、还款金额及期限，并告知对方如果不还款将面临的法律后果。这通常具有一定的法律威慑力，也许能促使对方尽快还款。

四、法律途径解决

如果以上方法都无效，那么你可能需要考虑通过法律途径来解决问题了。

• 申请支付令：如果债权债务关系明确且合法，你可以向法院申请支付令，要求对方在规定期限内偿还借款。这个程序相对简单快捷，是一个不错的选择。
• 提起诉讼：如果支付令无效或不适用，你可以向有管辖权的法院提起民事诉讼。法院将依法审理并根据证据作出判决。如果胜诉后对方仍不履行还款义务，你还可以申请强制执行。

五、注意事项

在整个追讨过程中，你还需要注意以下几点：

• 保持冷静：避免因为情绪激动而采取过激行为，这样不仅可能无法解决问题，还可能给自己带来不必要的麻烦。
• 关注诉讼时效：民间借贷的诉讼时效一般为三年，从约定的还款期限届满之日起计算；如果没有约定还款期限，则从你要求对方还款并给予合理准备时间的宽限期届满之日起计算。因此，你要密切关注这个时间节点，以免错过诉讼时效。

综上所述，面对同事离职后欠款未还的情况，你应该先收集并保留证据，然后尝试友好协商和发送催款函，如果都没有效果再考虑通过法律途径来解决问题。在整个过程中，保持冷静和理智是非常重要的。希望这些建议能对你有所帮助。