股东在特定情形下可以主张公司与他人签订的无偿债权转让无效，但并非在所有情况下都能成功主张。以下从不同角度进行分析：
一、从合同效力的一般原则出发
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同无效的情形主要包括：无民事行为能力人实施的民事法律行为、行为人与相对人以虚假的意思表示实施的民事法律行为、违反法律、行政法规的强制性规定的民事法律行为（但该强制性规定不导致该民事法律行为无效的除外）、违背公序良俗的民事法律行为以及行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益的民事法律行为。
若债权转让存在上述无效情形：例如，如果债权转让是双方恶意串通，损害股东或其他债权人利益的，那么股东可以主张该债权转让无效。此时，股东需要提供充分的证据证明债权转让双方存在恶意串通的行为，以及该行为如何损害了其合法权益。
若债权转让不存在上述无效情形：如果债权转让是双方真实意思表示，且不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，那么股东通常无法直接主张债权转让无效。
二、从股东权益保护的角度出发
股东作为公司的投资者，其权益受到公司法的保护。如果债权转让行为损害了股东的合法权益，股东可以寻求法律救济。
损害股东利益的责任：根据《中华人民共和国公司法》的相关规定，如果公司的董事、高级管理人员执行公司职务时违反法律、行政法规或者公司章程的规定，给公司造成损失的，应当承担赔偿责任。如果债权转让行为是董事或高级管理人员违反忠实或勤勉义务导致的，且损害了股东利益，股东可以要求相关责任人员承担赔偿责任。但这一途径并非直接主张债权转让无效，而是通过追究责任人员的赔偿责任来间接保护股东权益。
股东代表诉讼：在特定情况下，如果公司利益受到损害而公司怠于行使诉权时，股东可以为了公司的利益以自己的名义直接向人民法院提起诉讼。然而，这一途径通常适用于公司利益受到损害而公司未采取行动的情况，且需要满足一定的条件（如股东需连续一定时间持有公司股份等）。在债权转让的情境下，如果股东认为债权转让损害了公司利益且公司未采取行动，可以考虑提起股东代表诉讼。但同样，这并非直接主张债权转让无效，而是通过诉讼来维护公司利益，进而间接保护股东权益。
三、从最高院案例的参考角度出发
虽然无法直接引用具体的最高院案例来直接说明股东能否主张公司与他人签订的无偿债权转让无效，但可以从类似案例中汲取一些原则性的指导。在司法实践中，法院会综合考虑债权转让的合法性、是否损害他人利益、是否存在恶意串通等因素来判断债权转让的效力。因此，股东在主张债权转让无效时，需要围绕这些因素提供充分的证据和理由。
法律建议
收集证据：股东在主张债权转让无效时，应首先收集充分的证据来证明债权转让存在无效情形或损害了其合法权益。这些证据可能包括债权转让合同、相关交易记录、通信记录等。
咨询专业律师：由于法律问题的复杂性和专业性，股东在主张债权转让无效前应咨询专业律师的意见。律师可以根据具体情况提供法律分析和建议，帮助股东制定合适的诉讼策略。
考虑其他救济途径：如果直接主张债权转让无效存在困难或风险较大，股东可以考虑通过其他途径来维护自己的权益，如追究责任人员的赔偿责任、提起股东代表诉讼等。
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