没有货物签收凭证的结算单，其有效性需根据具体情况来判断，不能一概而论。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

1. 结算单的法律性质：

   • 结算单通常是双方对交易过程中货物数量、金额等事项进行确认的书面文件。它本身具有一定的法律证明力，可以作为交易发生的初步证据。
   • 然而，结算单的有效性并非绝对，它还需要结合其他证据来综合判断。特别是当结算单中涉及的关键事实（如货物是否已交付）存在争议时，其他证据的补充就显得尤为重要。

2. 货物签收凭证的作用：

   • 货物签收凭证是证明货物已实际交付给买方的直接证据。在货物买卖合同中，货物的交付是合同履行的重要环节，也是买方支付货款的前提条件。
   • 如果结算单中没有货物签收凭证作为支撑，那么当买方否认收到货物或提出货物数量、质量等问题时，卖方可能面临举证困难的风险。

3. 没有货物签收凭证时结算单的有效性判断：

   • 如果结算单内容详尽且双方无争议：如果结算单中详细列明了货物的名称、数量、金额等信息，并且双方对此均无异议，那么即使没有货物签收凭证，结算单也可能被认定为有效。因为此时结算单本身已经构成了双方对交易事实的共同确认。
   • 如果结算单内容存在争议或买方否认收到货物：在这种情况下，没有货物签收凭证将成为一个重要的法律漏洞。买方可能会以此为由拒绝支付货款或提出其他抗辩理由。此时，卖方需要提供其他证据来证明货物的实际交付情况，如运输单据、物流信息、买方工作人员的收货确认等。

4. 法律建议：

   • 对于卖方：在签订货物买卖合同时，应明确约定货物的交付方式和签收程序，并确保在货物交付时取得买方的签收凭证。这样可以在后续纠纷中提供有力的证据支持。
   • 对于买方：在收到货物时，应认真核对货物的数量、质量等信息，并在签收凭证上明确注明。如果发现货物存在问题，应及时与卖方沟通并保留相关证据。
   • 在纠纷发生时：双方应积极协商解决纠纷，并尽可能提供充分的证据来支持自己的主张。如果协商无果，可以寻求法律途径解决争议。

总结来说，没有货物签收凭证的结算单并非绝对无效，但其有效性需根据具体情况来判断。在货物买卖合同中，双方应重视货物的交付和签收环节，并尽可能保留相关证据以维护自己的合法权益。如果你在处理类似纠纷时遇到任何问题，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议。